第Ⅳ板块 二轮强化(三)　配合物和大π键（课件PPT）-【创新方案】2024年高考化学二轮复习专题辅导与测试（新教材Ⅱ）

二轮强化(三)　配合物和大π键 目 录 1 [真题集训•明考向] 2 [深化学习·提知能] 3 [多维训练·拓视野] 01 [真题集训•明考向] 2．(2022·山东等级考·节选)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为a＝b≠c，α＝β＝γ＝90°。回答下列问题： (1)晶胞中N原子均参与形成配位键，Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为________；x∶y∶z＝________；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是________。 由以上分析可知，Ni2＋的配位数为4，则Ni2＋采用sp3杂化，而Zn2＋的配位数为6，Zn2＋采用sp3d2杂化，即晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是Zn2＋； 答案：(1)2∶3　2∶1∶1　Zn2＋　(2)D　 3．(2022·海南等级考·节选)(1)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同， 均采取__________杂化。 (2)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为_________________________________ ____________________________________________________________。 解析：(1)根据结构式可知，N原子均形成双键，故N原子的杂化方式均为sp2。 (2)金属Zn与氨水反应可生成[Zn(NH3)4](OH)2和H2，反应的离子方程式为Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑。 答案：(1)sp2 (2)Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑ 靶定高考 近几年对配合物、大π键的考查成了高考的热点，考查形式有选择题和填空题，配合物的考查主要集中在中心离子杂化类型的判断、配体成键能力的判断、中心离子的核外电子排布；大π键的考查比较简单，主要是根据题给信息进行判断。 02 [深化学习·提知能] 1．配位化合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 Cu(NH3)4SO4 Fe(SCN)3 Ag(NH3)2OH 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 SCN－ NH3 续表 配合物所含化学键 配位键、离子键；配体或外界中可能还含有共价键 中心离子的杂化 配合物中的中心离子可以采用sp、sp2、sp3、sp3d、sp3d2等杂化方式形成杂化轨道 金属羰基配合物 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如四羰基镍[Ni(CO)4]。在许多有机化合物的合成反应中，金属羰基配合物常常作为这些反应的催化剂 续表 2．大π键 03 [多维训练·拓视野] 题点(一)　配合物 1.含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物，一种Fe3＋配合物的结构如图所示，下列说法正确的是(　 ) A．该螯合物内存在氢键 B．1 mol该螯合物通过螯合作用形成的配位键有3 mol C．该螯合物中N的杂化方式只有1种 D．原子半径：Cl＞N＞C 答案：B　 解析：由图可知，该螯合物内部不存在氢键，A错误； 该螯合物中中心原子为铁、配体原子为氮，由结构可知，1 mol该螯合物通过螯合作用形成的配位键有3 mol，B正确； 该螯合物中碳氮构成的环中氮原子形成一个双键、2个单键，为sp2杂化，另一个氮原子形成3个单键，有1对孤电子对，为sp3杂化；C错误； 一般而言，电子层数越多原子半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，原子半径越小，故原子半径：Cl＞C＞N，D错误。 2.铜有Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)两种离子，铜的离子是 人体内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的 热点。铜的离子可与多种配体形成配位化合物， 有一种配离子结构如图。下列有关说法中错误的是(　 ) A．该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为 B．该离子的配体中，N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式 C．该配离子中铜的配位数和所含配位键的数目均为4 D．从核外电子排布角度分析，稳定性：Cu(Ⅰ)＜Cu(Ⅱ) 答案：D　 该离子的配体中，N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式，B正确； 由图可知铜离子配位数和每个离子所含配位键数均为4，C正确； 由于Cu(Ⅰ)的3d轨道全充满，所以更稳定，故D错误。 3．[双选]乙二胺四乙酸又叫EDTA，是化学中一种良好的配合剂，形成的配合物又叫螯合物。E