专题验收12 配合物和大π键（Word练习）-【创新方案】2024年高考化学二轮复习专题辅导与测试（新教材Ⅱ）

专题验收（十二） 配合物和大π键 1.某化合物的结构示意图如图，下列关于该化合物的叙述中正确的是(　 ) A．该化合物含有 H、O、N、Ni 四种元素 B．该化合物是配合物，中心离子的配位数是2，配体是氮元素 C．该化合物属于配合物，中心离子是 N D．该化合物中含有σ键、π键、极性键、非极性键、配位键和氢键 解析：选D　由图可知，该结构中含有C、H、N、O、Ni五种元素，故A错误；该物质中，Ni提供空轨道，氮原子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，中心离子为Ni2＋，中心离子的配位数是4，配体是氮元素，故B、C错误；由该化合物的结构示意图可知，其中含有氢键，N原子与Ni2＋之间形成配位键，同时存在C===N双键，因此该化合物中含有σ键、π键、极性键、非极性键、配位键和氢键，故D正确。 2.(2023·济南高三一模)冠醚是由多个二元醇分子之间脱水形成的环状化合物。18-冠-6可用作相转移催化剂，其与K＋形成的螯合离子结构如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．该螯合离子中碳与氧原子具有相同的杂化类型 B．该螯合离子中所有非氢原子可以位于同一平面 C．该螯合离子中极性键与非极性键的个数比为7∶1 D．与二甲醚(CH3OCH3)相比，该螯合离子中“C—O—C”键角更大 解析：选B　该螯合离子中碳与氧原子的杂化类型都为sp3，A正确；该螯合离子中碳原子为饱和碳原子，故所有非氢原子不可能在同一平面，B错误；该螯合离子中极性键为24个C—H键、12个C—O键、6个配位键，非极性键为6个C—C键，故极性键与非极性键个数比为7∶1，C正确；孤电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，二甲醚(CH3OCH3)中“C—O—C”键中的氧的孤电子对数为2，而该螯合离子中O原子提供孤电子对形成配位键，故该螯合离子中的“C—O—C”键角更大，D正确。 3．如图所示，a为乙二胺四乙酸(EDTA)，易与金属离子形成螯合物，b为EDTA与Ca2＋形成的螯合物。下列叙述正确的是(　 ) A．a和b中N原子均采取sp2杂化 B．b中Ca2＋的配位数为6 C．a中配位原子是C原子 D．b中含有共价键、离子键和配位键 解析：选B　a中N原子有3对σ电子对，1对孤电子对，b中N原子有4对σ电子对，没有孤电子对，a、b中N原子均采取sp3杂化，A项错误；b为配离子，Ca2＋为中心离子，周围有4个O和2个N与Ca2＋之间形成配位键，故Ca2＋的配位数为6，B项正确；a不是配合物，C项错误；b中Ca2＋与N、O之间形成配位键，其他原子之间形成共价键，不含离子键，D项错误。 4．在碱性溶液中，Cu2＋可以与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．该配离子与水分子形成氢键的原子只有N和O B．该配离子中铜离子的配位数是4 C．基态Cu原子的价层电子排布式是3d104s1 D．该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H 解析：选A　根据其结构可知，该配离子中的N和O可与水分子中的H形成氢键，而水分子中的O也可与配离子中的H形成氢键，A错误；根据配离子的结构可知，铜离子的配位数为4，B正确；根据铜原子的电子排布式可知，基态Cu原子的价层电子排布式是3d104s1，C正确；根据同一周期主族元素的电负性从左到右依次增大，同一主族元素的电负性从上到下依次减小，由非金属元素电负性大小排列顺序可知，该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H，D正确。 5．[双选]结构中含有两个或两个以上中心原子(离子)的配合物称为多核配合物。一种Co(Ⅱ)双核配合物的内界结构如图所示，内界中存在Cl－、OH－配位，外界为Cl－。下列说法正确的是(　 ) A．中心离子Co2＋的配位数为6 B．该内界结构中含有极性键、非极性键和离子键 C.的一氯代物有5种 D．常温下，向含有1 mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，最终生成2 mol AgCl沉淀 解析：选AD　中心离子Co2＋与5个N原子、1个Cl－或5个N原子、1个OH－形成配位键，则配位数为6，故A正确；该内界结构中含有C—H、C—N极性键、C—C非极性键，不含有离子键，故B错误；的一氯代物有6种，故C错误；中心离子为Co2＋，则1 mol该配合物外界有2 mol Cl－，加入足量AgNO3溶液，最终生成2 mol AgCl沉淀，故D正确。 6．多酚氧化酶与植物的抗病性有关。螯合物[Mn(EDTB)](NO3)2·DMF是多酚氧化酶的模型配合物。其中EDTB和DMF的结构简式如下图，其中Mn的化合价为________，配位原子是________。 解析：由配合物的化学式和化合价代数和为0可知，配合物中锰元素的化合价为＋2价，具有空轨道的Mn2＋与EDTB中具有孤电子对的氮原子形成配位