第Ⅳ板块 二轮强化(三)　配合物和大π键（Word教参）-【创新方案】2024年高考化学二轮复习专题辅导与测试（新教材Ⅱ）

二轮强化(三)　配合物和大π键 [真题集训·明考向] 1．(2023·北京等级考·节选)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根(S2O)可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物。浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成[Au(S2O3)2]3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：_________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：具有孤电子对的原子就可以给中心原子提供电子配位。S2O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子。 答案：S2O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子 2．(2022·山东等级考·节选)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为a＝b≠c，α＝β＝γ＝90°。回答下列问题： (1)晶胞中N原子均参与形成配位键，Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为________；x∶y∶z＝________；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是________。 (2)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的Π大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据________(填标号)。 A．2s轨道　　　　　　 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道 解析：(1)由题干晶胞示意图可知，一个晶胞中含有Ni2＋个数为2×＝1，Zn2＋个数为8×＝1，含有CN－为8×＝4，NH3个数为8×＝2，苯环个数为4×＝2，则该晶胞的化学式为Ni(CN)4·Zn(NH3)2·2C6H6，且晶胞中每个N原子均参与形成配位键，Ni2＋周围形成的配位键数目为4，Zn2＋周围形成的配位键数目为6，则Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为4∶6＝2∶3；x∶y∶z＝4∶2∶2＝2∶1∶1；由以上分析可知，Ni2＋的配位数为4，则Ni2＋采用sp3杂化，而Zn2＋的配位数为6，Zn2＋采用sp3d2杂化，即晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是Zn2＋；(2)吡啶替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的Π大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和存在孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。 答案：(1)2∶3　2∶1∶1　Zn2＋　(2)D　 3．(2022·海南等级考·节选)(1)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取__________杂化。 (2)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)根据结构式可知，N原子均形成双键，故N原子的杂化方式均为sp2。 (2)金属Zn与氨水反应可生成[Zn(NH3)4](OH)2和H2，反应的离子方程式为Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑。 答案：(1)sp2 (2)Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑ 靶定高考 近几年对配合物、大π键的考查成了高考的热点，考查形式有选择题和填空题，配合物的考查主要集中在中心离子杂化类型的判断、配体成键能力的判断、中心离子的核外电子排布；大π键的考查比较简单，主要是根据题给信息进行判断。 [深化学习·提知能] 1．配位化合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 Cu(NH3)4SO4 Fe(SCN)3 Ag(NH3)2OH 中心离子 Cu2＋