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二轮强化(二) 分子的空间结构与杂化
1.(2023·全国新课标卷)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl,部分晶体结构如下图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构。
下列说法正确的是( )
A.该晶体中存在N—H…O氢键
B.基态原子的第一电离能:C<N<O
C.基态原子未成对电子数:B<C<O<N
D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
解析:选A 从结构图可看出,该晶体中存在N—H…O氢键,A正确;N的价电子排布式为2s22p3,2p能级处于半满稳定状态,其第一电离能大于O,B错误;根据B(1s22s22p1)、C(1s22s22p2)、O(1s22s22p4)、N(1s22s22p3)的电子排布式,可知其未成对电子数分别为1、2、2、3,C错误;该晶体中B、O原子轨道的杂化类型均为sp3,[C(NH2)3]+为平面结构,则其中N的杂化类型为sp2,D错误。
2.(2023·全国乙卷·节选)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2-xSiO4)。
回答下列问题:
已知一些物质的熔点数据如下表:
物质
熔点/℃
NaCl
800.7
SiCl4
-68.8
GeCl4
-51.5
SnCl4
-34.1
Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl4,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因______________________________________________________。SiCl4的空间结构为________,其中Si的轨道杂化形式为___________。
解析:由表中数据可知,NaCl是离子晶体(熔化时离子键被破坏),SiCl4是分子晶体(熔化时分子间作用力被破坏),离子键强度远大于分子间作用力,故NaCl熔点明显高于SiCl4。分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高。SiCl4分子结构中,1个Si与周围的4个Cl形成正四面体结构,中心原子Si采用sp3杂化。
答案:NaCl是离子晶体,SiCl4是分子晶体,NaCl中离子键强度远大于SiCl4分子间作用力 SiCl4、GeCl4、SnCl4的熔点依次升高,因为三者均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力逐渐增强 正四面体形 sp3
3.(2023·浙江选考·节选)氮的化合物种类繁多,应用广泛。
请回答:
与碳氢化合物类似,N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。
(1)下列说法不正确的是____________。
A.能量最低的激发态N原子的电子排布式:1s22s12p33s1
B.化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2>Mg3N2
C.最简单的氮烯分子式:N2H2
D.氮烷中N原子的杂化方式都是sp3
(2)氮和氢形成的无环氮多烯,设分子中氮原子数为n,双键数为m,其分子式通式为______________________。
(3)给出H+的能力:NH3________[CuNH3]2+(填“>”或“<”),理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)2p能级上一个电子跃迁到3s能级,电子排布式为1s22s22p23s1,其能量低于1s22s12p33s1的激发态,故A错误;钙的金属性比镁的金属性强,则化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2>Mg3N2,故B正确;氮有三个价键,最简单的氮烯即含一个氮氮双键,另一个价键与氢结合,则其分子式为N2H2,故C正确;氮烷中N原子有一个孤电子对,有三个价键,则氮原子的杂化方式都是sp3,故D正确。(2)氮和氢形成的无环氮多烯,一个氮的氮烷为NH3,两个氮的氮烷为N2H4,三个氮的氮烷为N3H5,四个氮的氮烷为N4H6,则氮烷分子式通式为NnHn+2,根据又一个氮氮双键,则少2个氢原子,因此当双键数为m,其分子式通式为NnHn+2-2m。(3)[CuNH3]2+形成配位键后,由于Cu对电子的吸引,使得电子云向铜偏移,进一步使氮氢键的极性变大,故其更易断