内容正文:
二轮强化(三) 配合物和大π键
目 录
1
[真题集训•明考向]
2
[深化学习·提知能]
3
[多维训练·拓视野]
01
[真题集训•明考向]
答案:A
解析:硝酸根离子的空间结构是平面三角形,N在中间,O位于三角形顶点,B错误;
[Ag(NH3)2]+中含有2个配位键,D错误。
2.(2022·湖北等级考)Be2+和Al3+的电荷与半径之比相近,导致两元素性质相似。下列说法错误的是( )
A.Be2+与Al3+都能在水中与氨形成配合物
B.BeCl2和AlCl3的熔点都比MgCl2的低
C.Be(OH)2和Al(OH)3均可表现出弱酸性
D.Be和Al的氢化物都不能在酸中稳定存在
答案:A
BeCl2和AlCl3属于分子晶体,而MgCl2属于离子晶体,则BeCl2和AlCl3的熔点都比MgCl2的低,B项正确;
Be(OH)2和Al(OH)3均为两性氢氧化物,则均可表现出弱酸性,C项正确;
Be和Al的氢化物与酸反应,生成对应的盐和氢气,则都不能在酸中稳定存在,D项正确。
4.(2022·海南等级考·节选)(1)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图,分子中所有原子共平面,所有N原子的杂化轨道类型相同,
均采取__________杂化。
(2)金属Zn能溶于氨水,生成以氨为配体,
配位数为4的配离子,Zn与氨水反应的离子方程式为_______________
____________________________________________________________。
解析:(1)根据结构式可知,N原子均形成双键,故N原子的杂化方式均为sp2。
(2)金属Zn与氨水反应可生成[Zn(NH3)4](OH)2和H2,反应的离子方程式为Zn+4NH3+2H2O===[Zn(NH3)4]2++2OH-+H2↑。
答案:(1)sp2
(2)Zn+4NH3+2H2O===[Zn(NH3)4]2++2OH-+H2↑
靶定高考
近几年对配合物、大π键的考查成了高考的热点,考查形式有选择题和填空题,配合物的考查主要集中在中心离子杂化类型的判断、配体成键能力的判断、中心离子的核外电子排布;大π键的考查比较简单,主要是根据题给信息进行判断。
02
[深化学习·提知能]
1.配位化合物
配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界]
典型配合物 Cu(NH3)4SO4 Fe(SCN)3 Ag(NH3)2OH
中心离子 Cu2+ Fe3+ Ag+
中心离子结构特点 一般是金属离子,特别是过渡金属离子,必须有空轨道
配体 NH3 SCN- NH3
续表
配合物
所含化学键 配位键、离子键;配体或外界中可能还含有共价键
中心离子
的杂化 配合物中的中心离子可以采用sp、sp2、sp3、sp3d、sp3d2等杂化方式形成杂化轨道
金属羰基
配合物 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物,如四羰基镍[Ni(CO)4]。在许多有机化合物的合成反应中,金属羰基配合物常常作为这些反应的催化剂
续表
2.大π键
03
[多维训练·拓视野]
题点(一) 配合物
1.含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物,一种Fe3+配合物的结构如图所示,下列说法正确的是( )
A.该螯合物内存在氢键
B.1 mol该螯合物通过螯合作用形成的配位键有3 mol
C.该螯合物中N的杂化方式只有1种
D.原子半径:Cl>N>C
答案:B
解析:由图可知,该螯合物内部不存在氢键,A错误;
该螯合物中中心原子为铁、配体原子为氮,由结构可知,1 mol该螯合物通过螯合作用形成的配位键有3 mol,B正确;
该螯合物中碳氮构成的环中氮原子形成一个双键、2个单键,为sp2杂化,另一个氮原子形成3个单键,有1对孤电子对,为sp3杂化;C错误;
一般而言,电子层数越多原子半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,原子半径越小,故原子半径:Cl>C>N,D错误。
答案:D
解析:银氨络离子中,配体氨分子提供孤电子对,与具有空轨道的中心离子银离子形成配位键,故A正确;
由实验①②现象可知,配制银氨溶液时,加入过量氨水,会使平衡逆向移动,不利于银镜反应的发生,故C正确;
由实验①②现象可知,溶液中银氨络离子的浓度越大,银离子的氧化性越弱,故D错误。
3.铜有Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)两种离子,铜的离子是
人体内多种酶的辅因子,人工模拟酶是当前研究的
热点。铜的离子可与多种配体形成配位化合物,
有一种配离子结构如图。下列有关说法中错误的是( )
A.该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为
B.该离子的配体中,N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式
C.该配离子中铜的配位数和所含