第Ⅳ板块 二轮强化(三)　配合物和大π键（Word教参）-【创新方案】2024年高考化学二轮复习专题辅导与测试（新教材Ⅰ）

二轮强化(三)　配合物和大π键 [真题集训·明考向] 1．(2021·江苏等级考)下列有关NH3、NH、NO的说法正确的是(　 ) A．NH3能形成分子间氢键 B．NO的空间结构为三角锥形 C．NH3与NH中的键角相等 D．NH3与Ag＋形成的[Ag(NH3)2]＋中有6个配位键 解析：选A　硝酸根离子的空间结构是平面三角形，N在中间，O位于三角形顶点，B错误；NH3和NH都是sp3杂化，但NH3中存在一个孤电子对，是三角锥形结构，而NH为正四面体形，NH3中每两个N—H键之间夹角为107°18′，正四面体为109°28′，C错误；[Ag(NH3)2]＋中含有2个配位键，D错误。 2．(2022·湖北等级考)Be2＋和Al3＋的电荷与半径之比相近，导致两元素性质相似。下列说法错误的是(　 ) A．Be2＋与Al3＋都能在水中与氨形成配合物 B．BeCl2和AlCl3的熔点都比MgCl2的低 C．Be(OH)2和Al(OH)3均可表现出弱酸性 D．Be和Al的氢化物都不能在酸中稳定存在 解析：选A　Al3＋半径小，不能与其他原子形成配位键而且在碱性环境中，AlO更稳定，则不能在水中与氨形成配合物，A项错误；BeCl2和AlCl3属于分子晶体，而MgCl2属于离子晶体，则BeCl2和AlCl3的熔点都比MgCl2的低，B项正确；Be(OH)2和Al(OH)3均为两性氢氧化物，则均可表现出弱酸性，C项正确；Be和Al的氢化物与酸反应，生成对应的盐和氢气，则都不能在酸中稳定存在，D项正确。 3．(2023·北京等级考·节选)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根(S2O)可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物。浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成[Au(S2O3)2]3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：_______________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：具有孤电子对的原子就可以给中心原子提供电子配位。S2O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子。 答案：S2O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子 4．(2022·海南等级考·节选)(1)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取__________杂化。 (2)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)根据结构式可知，N原子均形成双键，故N原子的杂化方式均为sp2。 (2)金属Zn与氨水反应可生成[Zn(NH3)4](OH)2和H2，反应的离子方程式为Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑。 答案：(1)sp2 (2)Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑ 靶定高考 近几年对配合物、大π键的考查成了高考的热点，考查形式有选择题和填空题，配合物的考查主要集中在中心离子杂化类型的判断、配体成键能力的判断、中心离子的核外电子排布；大π键的考查比较简单，主要是根据题给信息进行判断。 [深化学习·提知能] 1．配位化合物 配合物的组成 [中心离子(配体)n][外界] 典型配合物 Cu(NH3)4SO4 Fe(SCN)3 Ag(NH3)2OH 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ 中心离子结构特点 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道 配体 NH3 SCN－ NH3 配体结构特点 分子或离子，必须含有孤电子对(如NH3、H2O、CO、Cl－、SCN－等) 配位数(n) 4 3 2 外界 SO 无 OH－ 颜色 深蓝色 血红色 无色 配离子所含化学键 配体通过配位键与中