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专题验收评价(十) 反应热的相关计算
1.稀土Er单原子光催化剂能高效催化CO2的还原反应,其反应历程与相对能量如图所示(其中“*”表示稀土Er单原子光催化剂)。
下列说法错误的是( )
A.反应过程中所有步骤均发生还原反应
B.决速步骤为O*+2H++2e-===H2O+*
C.稀土Er原子若催化1 mol CO2,需转移4 mol e-
D.稀土Er原子提高了CO2的催化转化效率
解析:选C 题图机理中所有步骤均得电子,均发生还原反应,A正确;决速步骤为活化能最大的反应步骤,即O*+2H++2e-===H2O+*,B正确;根据题给反应机理可知,反应物为CO2和H+,产物为CH4和H2O,故总反应为CO2+8H++8e-===CH4+2H2O,催化1 mol CO2,需转移8 mol e-,C错误;稀土Er原子是催化剂,能提高反应速率,即提高了CO2的催化转化效率,D正确。
2.二氟卡宾(∶CF2)作为一种活性中间体,一直受到有机氟化学研究工作者的高度关注。硫单质与二氟卡宾可以形成S===CF2,反应历程如图所示:
下列叙述正确的是( )
A.S8和∶CF2生成S===CF2反应的ΔH=+207.13 kJ·mol-1
B.由生成的活化能为34.21 kJ·mol-1
C.上述反应历程中的S—S只存在断裂
D.决定该反应速率的基元反应的活化能为41.65 kJ·mol-1
解析:选D 由题图可知,S8和∶CF2生成S===CF2反应的ΔH=-207.13 kJ·mol-1,故A错误;由题图可知,由生成的活化能为[5.41-(-4.36)]kJ·mol-1=9.77 kJ·mol-1,故B错误;由生成的过程中存在S—S的生成,故C错误;第二步反应的活化能大,反应慢,决定了总反应的速率,所以决定反应速率的基元反应的活化能为[37.29-(-4.36)]kJ·mol-1=41.65 kJ·mol-1,故D正确。
3.绿色能源是未来能源发展的方向,积极发展氢能,是实现“碳达峰、碳中和”的重要举措。回答下列问题:
(1)通过生物柴油副产物甘油制取H2正成为绿色能源的一个重要研究方向。生物甘油水蒸气重整制氢的主要反应如下:
Ⅰ.C3H8O3(g)3CO(g)+4H2(g) ΔH1=+251 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41 kJ·mol-1
①反应Ⅰ能够自发进行的条件是________(填“高温”“低温”或“任何温度”)。
②重整总反应C3H8O3(g)+3H2O(g)3CO2(g)+7H2(g)的ΔH3=________。
(2)大量研究表明Pt12Ni 、Sn12Ni、Cu12Ni三种双金属合金团簇均可用于催化DRM反应(CH4+CO22CO+2H2) ,在催化剂表面涉及多个基元反应,其中甲烷逐步脱氢过程的能量变化如图甲所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注,TS1、TS2、TS3、TS4分别表示过渡态1、过渡态2、过渡态3、过渡态4)。下列说法不正确的是________(填字母)。
A.Pt12Ni 、Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程的速率分别为v1、v2、v3,则v1>v3>v2
B.Pt12Ni 、Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程中活化能最大的反应步骤是CH===CH+H*
C.DRM反应中伴随非极性键的断裂和生成
(3)甲烷裂解制氢的反应为CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH=+75 kJ·mol-1,Ni可作该反应的催化剂。CH4在催化剂孔道表面反应时,若孔道堵塞会导致催化剂失活。其他条件相同时,随时间增加,温度对Ni催化剂催化效果的影响如图乙所示。考虑综合因素,使用催化剂的最佳温度为________;650 ℃条件下, 1 000 s后,氢气的体积分数快速下降的原因是________________________________________________。
解析:(1)①满足ΔH-TΔS<0时,反应自发进行,根据反应Ⅰ可知,该反应的ΔH>0,ΔS>0,则该反应在高温下能自发进行;②根据盖斯定律,由Ⅱ×3+Ⅰ可得C3H8O3(g)+3H2O(g)3CO2(g)+7H2(g),则ΔH3=ΔH2×3+ΔH1=(-41 kJ·mol-1)×3+251 kJ·mol-1=+128 kJ·mol-1;(2)活化能越低,反应速率越大,Pt12Ni 、Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程的活化能Pt12Ni<Cu12Ni<Sn12Ni,则反应速率v1>v3>v2,故A正确;由图可知,Pt12Ni 、Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程中活化能最大的反应步骤是Sn12Ni作催化剂时的