内容正文:
第一节 分子的空间结构
课时2 价层电子对互斥模型和等电子原理
第四章 分子空间结构与物质性质
授课人:
学习目标
1.了解等电子体的概念及判断方法,能用等电子原理解释物质的结构和某些性质,结合实例说明“等电子原理”的应用。
2.了解价层电子对互斥理论,通过对价层电子对互斥模型的探究,建立判断分子空间结构的思维模型。
常见分子的空间结构
CH3CH2OH
CH3COOH
C6H6
C20
用实验的方法可以测定分子的空间结构
红外光谱
晶体的X射线衍射
核磁共振
CO2 直线形 180° 键长116pm
H2O V形 104°30′ 键长116pm
NH3 三角锥形 107°18′ 键长101pm
CH4、NH3、H2O分子中,中心原子形成什么类型的杂化轨道?
CH4 正四面体形 109°28′ 键长109pm
一、价层电子对互斥模型
NH3 空间结构:三角锥形
键角:107°18′
氮原子的3个sp3杂化轨道与3个氢原子的1s原子轨道重叠形成3个N-H σ键,其中1个sp3杂化轨道中占有孤电子对。
sp3杂化
2s
2p
未用于形成共价键的电子对
孤电子对
一、价层电子对互斥模型
H2O 空间结构:V形
键角为:104°30′
sp3杂化
2s
2p
109°28′
孤电子对
109°28′
氧原子的2个sp3杂化轨道与2个氢原子的1s原子轨道重叠形成2个O-H σ键,其中2个sp3杂化轨道中占有孤电子对。
一、价层电子对互斥模型
H2O
CH4
NH3
成键电子对
孤电子对
由于中心原子的孤电子对占有一定空间,对其他成键电子对存在排斥力,影响其分子的空间结构。
分子的空间结构除了和中心原子与结合原子间的电子对有关,还和中心原子的孤电子对有关。
在1940年,希吉维克(Sedgwick)和坡维尔(Powell)在总结实验事实的基础上提出了一种简单的理论模型,用以预测简单分子或离子的立体结构。这种理论模型后经吉列斯比(R.J,Gillespie)和尼霍尔姆(Nyholm)在20世纪50年代加以发展,定名为价层电子对互斥模型,简称VSEPR(Valence Shell Electron Pair Repulsion)。
价层电子对互斥理论
一、价层电子对互斥模型
一、价层电子对互斥模型
分子中的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)由于相互排斥作用,而趋向于尽可能彼此远离以减小斥力,分子尽可能采取对称的空间结构。
内容:分子的空间结构是中心原子的“价电子对”相互排斥的结果。
一
价层电子对互斥(VSEPR models)模型
价层电子对
互相排斥
尽可能远离
能量最低
最稳定
一、价层电子对互斥模型
ABm型分子的价电子对计算方法
对于ABm型分子(A是中心原子,B是配位原子),分子的价电子对数可以通过下式确定:
二
价电子对的计算
2
中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m
n=
对于主族元素,等于原子的最外层电子数,如:C为4个,N为5个;
对于阳离子,等于价电子数-离子电荷数,如:NH4+为5-1=4个;
对于阴离子,等于价电子数+|离子电荷数|,如:PO43-为5+3=8个。
一、价层电子对互斥模型
作为配位原子,卤素原子、氢原子提供1个价电子,氧原子和硫原子按不提供价电子计算;
作为中心原子,卤素原子按提供7个价电子计算,氧族原子按提供6个价电子计算;
为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,H为1,
其他原子= 8-该原子的价电子数。 如:O为2、N为3(化合价数)
2
中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m
n=
一、价层电子对互斥模型
价电子对数
空间结构
2
3
4
直线形
平面三角形
正四面体形
109°28′
价电子对(n)分布的几何构型
一、价层电子对互斥模型
价电子对互斥模型(VSEPR模型)的用途
预测分子或离子的空间构型
中心原子无孤电子对的分子:VSEPR理想模型就是其分子的空间结构。
若有:先判断VSEPR理想模型,后略去孤电子对,便可得到分子的空间结构
价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数
判断VSEPR理想模型
略去孤电子对得到分子空间结构
一、价层电子对互斥模型
思考:
CO2为什么不是直角形状,而是直线型呢?
CO2 直线形 180° 键长116pm
CO2分子的价电子对数:
2
4+0×2
n=
=2
CO2分子价电子对为2。这2对价层电子对之间彼此排斥,便得到了直线型的VSEPR模型,也就是二氧化碳分子的空间构型。
一、价层电子对互斥模型
中心原子无孤电子对的分子
中心原子有孤电子对的分子
CH4
H2O
NH3
含孤电子对的VSEP