专题五 考点三 分子结构与性质（Word教参）-【优化指导】2024年高考化学二轮复习高中总复习·第2轮（新教材 不定项版）

考点三　分子结构与性质 [对应学生用书P61] 要点一　共价键与键参数 (1)认识原子间通过原子轨道重叠形成共价键，了解共价键具有饱和性和方向性。 (2)知道根据原子轨道的重叠方式，共价键可分为σ键和π键等类型；知道共价键可分为极性和非极性共价键。 (3)共价键的键能、键长和键角可以用来描述键的强弱和分子的空间结构。1.判断σ键和π键的三种方法 判断方法 由轨道重叠方式判断 “头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键 由共用电子对数判断 单键为σ键；双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键 由成键轨道类型判断 s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键 理解与辨析 ①成键原子半径越大，越难形成π键，如Si等难形成双键； ②σ键与π键由于原子轨道的重叠程度不同从而导致了两者的稳定性不同，一般σ键比π键稳定，但N2中π键较稳定； ③并不是所有的共价键都有方向性，如s­s σ键没有方向性； ④原子形成共价键时优先形成σ键； ⑤配位键也属于σ键 2.大π键的形成与表示方法 (1)所有参与离域π键的原子都必须提供与相邻原子p轨道相互平行的p轨道或接近平行，且分子(或离子)中原子大多采取sp2杂化。 (2)离域π键符号可用∏表示，其中m为平行的p轨道总数(即参与形成大π键的原子数)，n为平行p轨道里的电子总数。例如，吡啶()分子中5个碳原子和1个氮原子各提供1个电子，形成六中心六电子的大π键，表示为∏。 3．键参数对分子结构与性质的影响 要点二　分子的空间结构与“两大”理论 (1)结合实例了解共价分子具有特定的空间结构，并可运用相关理论和模型进行解释和预测。 (2)知道分子的结构可以通过波谱、晶体X射线衍射等技术进行测定。1.价层电子对互斥模型与分子的空间结构 (1)价层电子对互斥模型的要点 价层电子对互斥模型反映价层电子对的空间结构，而分子的空间结构仅是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。 电子对数 成键对数 孤电子对数 VSEPR 模型名称 分子空间 结构名称 实例 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 3 3 0 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V形 SO2 4 4 0 四面体形 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V形 H2O (2)中心原子的价层电子对的排斥力 ①判断分子的空间结构时，不仅要考虑中心原子的孤电子对所占据的空间，还要考虑孤电子对与成键电子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为lp­lp≫lp­bp>bp­bp(lp代表孤电子对，bp代表成键电子对)。 ②三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键­三键>三键­双键>双键­双键>双键­单键>单键­单键。 2．杂化轨道理论与分子的空间结构 (1)杂化轨道理论的要点 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 杂化类型 杂化轨道数目 杂化轨道夹角 空间结构 实例 sp 2 180° 直线形 BeCl2 sp2 3 120° 平面三角形 BF3 sp3 4 109°28′ 正四面体形 CCl4 (2)中心原子杂化类型和分子的空间结构的关系 分子组成 (A为中心 原子) 中心原子 的孤电子 对数 中心原 子的杂 化轨道 类型 分子空 间结构 实例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2 1 sp2 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3 三角锥形 NH3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4 3.利用价层电子对互斥模型比较键角的方法 比较方法 具体规律 ①比较中心原子价层电子对数 中心原子价层电子对数越少，键角越大 ②比较中心原子的孤电子对数 中心原子价层电子对数相同时，孤电子对数越多，排斥力越大，键角越小 ③比较中心原子的电负性 同主族元素形成的化合物，中心原子的电负性越大，键角越大 ④比较成键原子的电负性 当中心原子相同时，成键原子的电负性越大，键角越小 要点三　分子结构与物质的性质 (1)知道分子可以分为极性分子和非极性分子，知道分子极性与分子中键的极性、分子的空间结构密切相关。 (2)认识分子间存在相互作用，知道范德华力和氢键是两种常见的分子间作用力，了解分子内氢键和分子间氢键在自然界中的广泛存在及重要作用。 (3)结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。 1．极性分子和非极性分子的判断 2．溶解性及影响规律 (1)“相似相溶”