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25. [2023·山东卷,17T,12 分,★★★★☆]
盐湖卤水(主要含 Na+、Mg2+、Li+、Cl-、SO2-4 和硼酸根等)是锂盐的重要来源。 一种以高镁卤水为
原料经两段除镁制备 Li2CO3 的工艺流程如下:
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已知:常温下,Ksp(Li2CO3)
= 2. 2×10-2。 相关化合物的溶解度与温度的关系如图所示。
回答下列问题。
(1)含硼固体中的 B(OH)3 在水中存在平衡:B(OH)3 +H2O H
+
+[B(OH)4 ]
-(常温下,Ka =
10-9. 24)
;B ( OH)3 与 NaOH 溶液反应可制备硼砂 Na2B4O5 ( OH)4 · 8H2O。 常温下,在
0. 10
mol·L-1 硼砂溶液中,
[B4O5(OH)4]2
-水解生成等物质的量浓度的 B(OH)3 和[B(OH)4]
-,
该水解反应的离子方程式为 ,
该溶液 pH= 。
(2)滤渣Ⅰ的主要成分是 (填化学式);精制Ⅰ后溶液中 Li+的浓度为 2. 0
mol·L-1,则常
温下精制Ⅱ过程中 CO2-3 浓度应控制在 mol·L
-1 以下。 若脱硼后直接进行精制Ⅰ,
除无法回收 HCl 外,还将增加 的用量(填化学式)。
(3)精制Ⅱ的目的是 ;进行操作 X 时应选择的试剂是
,若不进行该操作而直接浓缩,将导致
。
26. [2023·湖南卷,17T,15 分,★★★★☆]
超纯 Ga(CH3) 3 是制备第三代半导体的支撑源材料之一。 近年来,我国科技工作者开发了超纯
纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯 Ga(CH3) 3 方面取得了显著成果。 工业
上以粗镓为原料,制备超纯 Ga(CH3) 3 的工艺流程如下:
已知:①金属 Ga 的化学性质和 Al 相似,Ga 的熔点为 29. 8
℃ ;
②Et2O(乙醚)和 NR3 (三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质 Ga(CH3 ) 3 Et2 O CH3 I NR3
沸点 / ℃ 55. 7 34. 6 42. 4 365. 8
回答下列问题。
(1)晶体 Ga(CH3) 3 的晶体类型是 。
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(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在 40~ 45
℃的原因是
,阴极的电极反应式为 。
(3)“合成 Ga( CH3 ) 3( Et2 O)
” 工序中的产物还包括 MgI2 和 CH3 MgI,写出该反应的化学方
程式 。
(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是 。
(5)下列说法错误的是 。
A. 流程中 Et2O 得到了循环利用
B. 流程中,“合成 Ga2Mg5 ”至“工序 X”需在无水无氧的条件下进行
C. “工序 X”的作用是解配 Ga(CH3) 3(NR3),并蒸出 Ga(CH3) 3
D. 用核磁共振氢谱不能区分 Ga(CH3) 3 和 CH3I
(6)直接分解 Ga(CH3) 3(Et2O)不能制备超纯 Ga(CH3) 3,而本流程采用“配体交换”工艺制备超
纯 Ga(CH3) 3 的理由是 。
(7)比较分子中的 C—Ga—C 键角大小:Ga(CH3) 3 Ga(CH3) 3(Et2O)(填“ >”“ <”或
“ = ”),其原因是 。
27. [2023·辽宁卷,16T,14 分,★★★★☆]
某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液(含 Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+ 和 Mn2+ ),实现镍、
钴、镁元素的回收。
已知:
物质 Fe(OH) 3 Co(OH) 2 Ni(OH) 2 Mg(OH) 2
Ksp 10-37. 4 10-14. 7 10-14. 7 10-10. 8
回答下列问题。
(1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为 (答出一条即可)。
(2) “氧化” 中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸( H2SO5 ),
1
mol
H2SO5 过氧键的数目为 。
(3)“氧化” 中,用石灰乳调节 pH
= 4,Mn2+ 被 H2SO5 氧化为 MnO2,该反应的离子方程式为
(H2SO5 的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为 MnO2、
(填化学式)。
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(4)“氧化” 中保持空气通入速率不变,Mn( Ⅱ) 氧化率与时间的关系如下。 SO2 体积分数为
时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大