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小题突破(七)
电解质溶液中的曲线图像分析
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小题突破(七) 电解质溶液中的曲线图像分析
高考总复习(二轮)化学
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[真题引领]
(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+。lg[c(M)/(mol·L-1 )]与lg[c(NH3)/(mol·L-1 )]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B.AgCl的溶度积常数Ksp=ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Ag+))·ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cl-))=10-9.75
C.反应eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))++NH3eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))+的平衡常数K的值为103.81
D.ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))=0.01 mol·L-1时,溶液中ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))+))>ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))+))>ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Ag+))
解析 A AgCl饱和溶液中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),当滴入的氨水非常少时,可以认为Ag+浓度和Cl-浓度相等,随着氨水的滴入,Ag+浓度减小,AgCl的沉淀溶解平衡正向移动,Cl-浓度增大,AgCl的溶解度也增大,故曲线Ⅲ表示Ag+,曲线Ⅳ表示Cl-,曲线Ⅳ也可视为AgCl的溶解度随NH3浓度的变化曲线,A错误;AgCl的浓度积常数Ksp仅与温度有关,由图可知,当c(NH3)=10-1 mol·L-1时,c(Cl-)=10-2.35 mol·L-1,c(Ag+)=10-7.40 mol·L-1,则Ksp(AgCl)=c(Cl-)·c(Ag+)=10-2.35×10-7.40=10-9.75,B正确;由图可知,氨分子浓度对数为-1 时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35 mol/L和
10-5.16 mol/L,则eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))++NH3eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))+的平衡常数K=eq \f(c\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))+,c\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))+c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3)))=eq \f(10-2.35,10-5.16×10-1)=103.81,故C正