大题规范训练4 有机合成与推断 2023高考试题汇编（Word练习）-【精讲精练】2024年高考化学二轮专题辅导与训练(A版)

大题规范训练(四)　2023高考真题汇编 [对应学生用书P211] 1．(2023·湖南卷)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)： 回答下列问题： (1)B的结构简式为_____________________________________________________； (2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是________________、________________； (3)物质G所含官能团的名称为____________、____________； (4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为________________________________________________________________________； (5)下列物质的酸性由大到小的顺序是________(写标号)； (6)(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中，除H2C===C===CH—CHO外，还有________种； (7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯。依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。 解析　(1)根据E、F的结构简式，结合B的分子式可推知B为。(2)由F、中间体、G的结构可知，F先发生消去反应得到中间体，中间体再与呋喃发生加成反应得到(G)。(3)物质G的结构简式为，含有的官能团有醚键、碳碳双键。(4)和发生类似中间体→G的加成反应得到，和HCl发生类似G→H的反应得到，故产物J的结构简式为。(5)F的电负性大，—CF3为吸电子基团，由于诱导效应使中O—H键极性增强，—CH3为推电子基团，由于共轭效应使O—H键极性减弱，故酸性： (6)的不饱和度为3，其同分异构体能发生银镜反应，则含有醛基，除了H2C===C===CH—CHO外，还有 、，共4种。 (7)由C→D可知，—SO3H为对位定位基，则先令和浓硫酸发生取代反应生成，再和液溴发生取代反应生成，最后加热 答案　(1) (2)消去反应　加成反应 (3)醚键　碳碳双键 (4) (5)③＞①＞②　(6)4 2．(2023·全国乙卷)奥培米芬(化合物J)是一种雌激素受体调节剂，以下是一种合成路线(部分反应条件已简化)。 已知： 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是________。 (2)C的结构简式为________________________________________________________。 (3)D的化学名称为________。 (4)F的核磁共振谱显示为两组峰，峰面积比为1∶1，其结构简式为____________。 (5)H的结构简式为_______________________________________________________。 (6)由I生成J的反应类型是________。 (7)在D的同分异构体中，同时满足下列条件的共有________种； ①能发生银镜反应；②遇FeCl3溶液显紫色；③含有苯环。 其中，核磁共振氢谱显示为五组峰、且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式为________。 解析　有机物A与有机物B发生反应生成有机物C，有机物C与有机物D在多聚磷酸的条件下反应生成有机物E，根据有机物E的结构可以推测，有机物C的结构简式为，进而推断出有机物D的结构简式为；有机物E与有机物F反应生成有机物G，有机物G根据已知条件发生反应生成有机物H，有机物H的结构简式为，有机物H发生两步反应得到目标化合物J(奥培米芬)；据此分析解题。 (1)根据有机物A的结构知，有机物A中的含氧官能团是醚键和羟基。 (2)根据分析，有机物C的结构简式为 。 (3)根据分析，有机物D的结构简式为OOH，其化学名称为苯乙酸。 (4)有机物F的核磁共振氢谱显示为两组，峰面积比为1∶1，说明这4个H原子被分为两组，且物质应该是一种对称的结构，结合有机物F的分子式可以得到，有机物F的结构简式为。 (5)根据分析，有机物H的结构简式为 。 (6)对比I、J的结构简式可知，I中酯基水解得到J，水解反应属于取代反应。 (7)能发生银镜反应说明该结构中含有醛基，能遇FeCl3溶液显紫色说明该结构中含有酚羟基，则满足这三个条件的同分异构体有13种。此时可能情况有，固定醛基、酚羟基的位置处在邻位上，变换甲基的位置，这种情况下有4种可能；固定醛基、酚羟基的位置处在间位上，变换甲基的位置，这种情况下有4种可能；固定醛基、酚羟基的位置处在对位上，变换甲基的位置，这种情况下有2种可能；将醛基与亚甲基相连，变换酚羟基的位置，这种情况下有3种可能，因