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小题突破(六)
涉及反应历程的反应热的分析
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小题突破(六) 涉及反应历程的反应热的分析
高考总复习(二轮)化学
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小题突破(六) 涉及反应历程的反应热的分析
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[真题引领]
(2021·山东卷)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:
,能量变化如图所示。已知为快速平衡,下列说法正确的是( )
A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后,溶液中存在18OH-
C.反应结束后,溶液中存在CHeq \o\al(18,3)OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
[方法指导] 本题以酯水解反应历程与能量图为情境素材。考查对反应历程与能量图的关系和催化剂与活化能的关系等。培养学生“证据推理与模型认知”的化学学科核心素养。
解析 B 根据图示,正向反应中反应Ⅰ的活化能最大,为决速步,逆向反应中反应Ⅳ的活化能最大,为决速步,A项错误;根据题意,反应过程中存在快速平衡:,发生反应Ⅱ,可得到18OH-,因此反应结束后,溶液中存在18OH-,B项正确;根据反应Ⅲ知,不可能得到CH318OH,C项错误;根据图示,反应Ⅰ的活化能-反应Ⅱ的活化能+反应Ⅲ的活化能-反应Ⅳ的活化能=图示总反应的焓变,D项错误。
[技法建模]
反应历程与能量图分析方法
[巩固提升]
1.(2022·湖南卷改编)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示:
下列有关四种不同反应进程的说法正确的是( )
A.进程Ⅰ是放热反应
B.平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ
C.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ
D.进程Ⅳ中,Z体现催化作用
解析 A 由题图中信息可知,进程Ⅰ中反应物S的总能量大于产物P的总能量,因此进程Ⅰ是放热反应,A项正确;进程Ⅱ中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在两个进程中平衡时P的产率相同,B项不正确;进程Ⅲ中由S·Y转化为P·Y的活化能高于进程Ⅱ中由S·X转化为P·X的活化能,由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤,因此生成P的速率为Ⅲ<Ⅱ,C项不正确;由题图中信息可知,进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S·Z,然后S·Z转化为产物P·Z,由于P·Z没有转化为P+Z,因此,Z没有表现出催化作用,D项不正确。
2.(2022·浙江1月选考)某课题组设计一种固定CO2的方法,原理如图。下列说法不正确的是( )
A.反应原料中的原子100%转化为产物
B.该过程在化合物X和I-催化下完成
C.该过程仅涉及加成反应
D.若原料用
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,则产物为
解析 C 通过题图可知,二氧化碳和
INCLUDEPICTURE"E32.tif"
反应生成,没有其他物质生成,反应原料中的原子100%转化为产物,A项正确;通过题图可知,X和I-在反应过程中是该反应的催化剂,B项正确;在该循环过程中形成五元环的反应类型为取代反应,C项错误;通过分析该反应流程可知,通过该历程可以把三元环转化为五元环,故若原料用,则产物为,D项正确。
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