2024届高三化学一轮复习 4-电离平衡、水解平衡

电离平衡 水解平衡 1 [例1] 常温下，关于浓度相同的盐酸和醋酸溶液，下列说法正确的是 A. pH(HCl)< pH(CH3COOH) B. c(Clˉ) > c(CH3COOˉ) C. 等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn完全反应，盐酸产生的H2多 D. 用相同浓度的NaOH溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，盐酸消耗的NaOH溶液体积多 E. 等体积的盐酸和醋酸溶液中滴加同浓度的NaOH溶解至中性，盐酸消耗的NaOH体积更大 F. 醋酸溶液中水的电离程度更大 G. 等体积的两溶液，向两溶液中加水稀释至pH=4后，溶液的体积 V(盐酸) > V(醋酸) ABEFG [例2] 常温下，关于pH=3的盐酸和醋酸溶液(两溶液的OHˉ浓度也相等)，下列说法正确的是 A. c(HCl)＞c(CH3COOH) B. c(Clˉ)＝c(CH3COOˉ) C. 等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn完全反应，盐酸产生的H2多 D. 用相同浓度的NaOH溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，盐酸消耗的NaOH溶液体积多 E. 将两溶液升温至80℃后溶液的pH仍然相同 F. 稀释相同倍数后，醋酸溶液的pH值大 G. 分别加入pH = 3的盐酸后，两种溶液的pH均不改变 试题的表述方式很多，但是处理起来归结于两点： ① 明确基本概念 ② 掌握工具与方法 BG [讨论1] 电离平衡基本概念 下面例子中，“c”表示的是什么？ ① 同pH的盐酸和醋酸溶液，c(HCl) < c(CH3COOH) ② CH3COONa中c(CH3COOH) + c(CH3COO-) = c(Na+) ③ pH = 8的醋酸钠溶液中，水电离出的c(H+) = 10-6 mol/L ①中，c(CH3COOH)指醋酸溶质的总浓度(CH3COOH + CH3COO-) ②中，c(CH3COOH)指醋酸分子这一微粒的浓度 ③中，c(H+)包含了留在溶液中和被CH3COO-结合的H+ b. 若溶液中c(OH-)改变，pH是否改变？ pH只取决于H+浓度，pH = -lgc(H+) [讨论1]电离平衡基本概念 c. 阅读下面的例子，理解“完全反应”，“滴定终点”，“溶液为中性”的区别。 ① 1 mol H3PO4与3 mol NaOH可以完全反应 ② 1 mol CH3COOH用NaOH滴定至终点，消耗1 mol NaOH ③ 以酚酞为指示剂，滴定含1 mol水杨酸的溶液，滴定终点时消耗1 mol NaOH ④ 在含1 mol醋酸的溶液中加入NaOH，至溶液为中性时，消耗的NaOH的物质的量小于1 mol 完全反应：过量也不再反应 滴定终点：大多情况等同“完全反应” 中性：任何温度下c(H+) = c(OH-)即为中性 也取决于指示剂 [讨论2] 重要工具 a. 简单的守恒关系 如何从逻辑上证明相同温度下pH均为3的盐酸和醋酸溶液中 c(Clˉ)＝c(CH3COOˉ) 证： ∵ pH相同 ∴ 两溶液c1(H+) = c2(H+) ∵ Kw = c(H+)c(OH-)，温度相同，则Kw相同，c1(H+) = c2(H+) ∴ 两溶液c1(OH-) = c2(OH-) ∵ 电荷守恒c1(H+) = c(Cl-) + c1(OH-)， c2(H+) = c(CH3COO-) + c2(OH-) ∴ c(Cl-) = c1(H+) - c1(OH-) ， c(CH3COO-) = c2(H+) - c2(OH-) ∴ c(Cl-) = c(CH3COO-) ，证明结束 [讨论2] 重要工具 b. 水的离子积常数 H2O ⇌ H+ + OH- Kw = c(H+)·c(OH-) 水的“离子积常数”≠ 水的“电离平衡常数” ① 什么情况下，可以使用Kw = c(H+)·c(OH-) = 10-14 常温(25°C)，稀溶液中 ② 结合Kw，在盐酸中滴加同浓度的氨水后水电离出的c(H+)如何变化， 请画图表示。 [讨论2] 重要工具 b. 水的离子积常数 ③ 下面说法不正确的是 pH<7的溶液不一定是酸性溶液 将pH=3 的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低 NaOH溶液中，升高温度以后，溶液的pH降低 NaOH溶液稀释后，水的电离平衡正向移动，所以pH降低 常温下，某溶液中由水电离产生的H+浓度为10-11 mol/L，则溶液的pH为3或11 B [讨论2] 重要工具 c. 电离平衡常数 ① 写出Mg(OH)2，草酸的电离平衡常数表达式 要求：可溶性多元弱酸