【升级版】微专题49 限定条件下的有机合成路线-备战2024年高考化学考点微专题

微专题49 限定条件下的有机合成路线 1．（2023·河北·统考高考真题）2，5-二羟基对苯二甲酸是一种重要的化工原料，广泛用于合成高性能有机颜料及光敏聚合物；作为钠离子电池的正、负电极材料也表现出优异的性能。利用生物质资源合成的路线如下： 已知： 回答下列问题： (6)阿伏苯宗是防晒霜的添加剂之一。试以碘甲烷、对羟基苯乙酮()和对叔丁基甲苯[]为原料，设计阿伏苯宗的合成路线 。(无机试剂和三个碳以下的有机试剂任选) 2．（2023·重庆·统考高考真题）有机物K作为一种高性能发光材料，广泛用于有机电致发光器件(OLED)。K的一种合成路线如下所示，部分试剂及反应条件省略。    已知：  (和为烃基) (6)以和(  )为原料，利用上述合成路线中的相关试剂，合成另一种用于OLED的发光材料(分子式为)。制备的合成路线为 (路线中原料和目标化合物用相应的字母J、N和M表示)。 常见的经典有机合成路线 1．一元合成路线 2．二元合成路线 3．芳香化合物的合成路线 ① ② 一、有机合成的主要任务、原则和分析方法 1．有机合成的主要任务 实现目标化合物— 2．有机合成遵循的原则 ①起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。 ②应尽量选择步骤较少的合成路线。 ③原子经济性高,具有较高的产率。 ④有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 3．有机合成的分析方法 ①正向合成分析法的过程: ②逆向合成分析法的过程: 二、有机合成的常用方法 1．有机合成中分子骨架的构建 ①链增长的反应:加聚反应、缩聚反应、酯化反应;炔烃和醛中的不饱和键与HCN发生加成反应生成含有氰基(—CN)的物质,再经水解生成羧酸,或经催化加氢还原生成胺;羟醛缩合反应。 如CH≡CH +CH3CHOCH3—CHCHCHO+H2O ②链缩短的反应:烷烃的裂化反应,酯类、糖类、蛋白质等的水解反应;烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化,生成碳链缩短的羧酸或酮。 如+ RC≡CH ③由链成环的方法: a.羟基酸酯化成环。 如+H2O。 b.第尔斯-阿尔德反应。 如+。 2．有机合成中官能团的转化 ①官能团的引入。 引入官能团 引入方法 卤素原子 ①烃与卤素单质(X2)发生取代反应;②不饱和烃与X2或HX发生加成反应;③醇与HX发生取代反应 羟基 ①烯烃与水发生加成反应;②卤代烃碱性条件下发生水解;③醛或酮与H2发生加成反应;④酯的水解;⑤酚钠盐中滴加酸或通入CO2 碳碳双键或 碳碳叁键 ①某些醇或卤代烃的消去;②炔烃与H2、X2(卤素单质)或HX发生加成反应;③烷烃裂化 醛基 含—CH2OH结构的醇催化氧化 羧基 ①醛被O2、银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液氧化;②酯在酸性条件下水解;③某些苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化 ②官能团的消除。 a.通过消除不饱和键(双键、叁键、苯环)。  b.通过、氧化或酯化反应等消除羟基。  c.通过或氧化反应等消除醛基。  d.通过反应消除酯基、肽键、卤素原子。  ③官能团的保护。 a.醇羟基的保护:有机合成中的某些反应可能会使羟基受到影响,需要对羟基进行保护。此时,可以先将羟基转化为醚键,使醇转化为在一般反应条件下比较稳定的醚。相关合成反应结束后,再在一定条件下脱除起保护作用的基团(保护基),恢复羟基。 b.酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应,把—OH变为—ONa将其保护起来,待其他基团氧化后再酸化将其转变为—OH。 c.碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待其他基团氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 ④官能团转化的顺序:如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中,应先把—CH3氧化成—COOH之后,再把—NO2还原为—NH2,防止当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化。 1．（2023·江苏·统考高考真题）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： (6)写出以、和为原料制备的合成路线流图 (须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 2．（2023·海南·统考高考真题）局部麻醉药福莫卡因的一种合成路线如下： 回答问题： (7)结合下图合成路线的相关信息。以苯甲醛和一两个碳的有机物为原料，设计路线合成   。 1．（2023·广东·统考高考真题）室温下可见光催化合成技术，对于人工模仿自然界、发展有机合成新方法意义重大。一种基于、碘代烃类等，合成化合物ⅶ的路线如下(加料顺序、反应条件略)：    (5)以苯、乙烯和为含碳原料，利用反应③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。 基于你设计的合成路线，