内容正文:
≡命题角度探究篇≡
角度❶ 滴定图像及其分析
1.两种常见中和滴定曲线及分析
氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水
(1)曲线起点不同:强碱滴定等物质的量浓度的一元强酸、一元弱酸,强酸起点低(pH小);强酸滴定等物质的量浓度的一元强碱、一元弱碱,强碱起点高(pH大)。
(2)突跃范围不同:强碱与强酸反应时,达到滴定终点的突跃变化范围大于强酸与弱碱(或强碱与弱酸)反应的突跃范围。
2.中和滴定中直线图像及分析
常温下,二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示,
(1)滴定原理:H2Y+OH-===H2O+HY-、HY-+OH-===H2O+Y2-。
(2)滴加NaOH溶液过程中,lg逐渐增大,lg逐渐减小。
(3)电离常数:Ka2(H2Y)=10-4.3。e点对应溶液中c(H2Y)=c(Y2-)。
(2023·湖南卷)常温下,用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η[η=]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D.水的电离程度:a<b<c<d
D 解析:η==1.00,HCl、NaOH恰好中和完全,此时pH=3.38,c(CH3COOH)=×0.020 0 mol·L-1=0.010 0 mol·L-1,CH3COOH的电离常数:Ka=≈==1×10-4.76,A正确;点a对应的溶液中的溶质组成为c(NaCl)∶c(CH3COOH)=1∶1,根据物料守恒有c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),B正确;点b对应η=1.50,CH3COOH被中和一半,此时溶液中的溶质组成为c(NaCl)∶c(CH3COOH)∶c(CH3COONa)=2∶1∶1,由图像可知溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),C正确;η=2.00时,NaOH恰好将HCl和CH3COOH中和完全,η=0―→η=2.00过程中,水的电离程度逐渐增大,所以a<b<c,η>2.00时NaOH过量,水的电离被抑制,故点d水的电离程度小于点c,D错误。
角度❷ 空气中CO2浓度与溶洞的形成
溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡,其水体中lgc(X)(X为H2CO3、HCO、CO或Ca2+)与pH的关系如图所示。已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列说法错误的是( )
A.=104
B.曲线Ⅱ代表CO与pH的关系
C.2pH(b)=pH(a)+pH(c)
D.a点溶液中,c(Ca2+)<3.4 mol·L-1
D 解析:由图中曲线变化推知,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表HCO、CO、Ca2+随pH变化,B正确;根据点a(6.3,-5)可知,pH=6.3时c(H2CO3)=c(HCO)=10-5 mol·L-1,则有Ka1=c(H+)=10-6.3;根据点c(10.3,-1.1)可知,pH=10.3时c(HCO)=c(CO)=10-1.1 mol·L-1,则有Ka2=c(H+)=10-10.3,故==104,A正确;Ka1=,Ka2=,则有Ka1·Ka2=,b点时c(H2CO3)=c(CO)=10-5 mol·L-1,Ka1·Ka2=ca(H+)·cc(H+)=c(H+),则有2pH(b)=pH(a)+pH(c),C正确;a点对应溶液lgc(X)=10-5 mol·L-1,此时c(H2CO3)=c(HCO)=10-5 mol·L-1,Ka2==10-10.3,则c(CO)== mol·L-1=10-9 mol·L-1,c(Ca2+)== mol·L-1=3.4 mol·L-1,D错误。
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