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专题八 水溶液中的离子反应与平衡
考点2 溶液中的“四大常数”
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微点拨:25 ℃时,若一元弱酸(HA)的Ka>1.0×10-7,则A-的水解常数Kh<1.0×10-7,此时等物质的量浓度的HA和NaA溶液等体积混合,HA的电离程度大于A-的水解程度,溶液呈酸性,反之,混合液呈碱性。
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(Ka或Kb、Kh的计算及应用)
(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和,即c(H2S)=0.1 mol·L-1,通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离,体系中pH与-lg c关系如下图所示,c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度,单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列说法正确的是( )
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(Ksp的计算及应用)
(2023·全国乙卷)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
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(2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。
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1.电离平衡常数(Ka或Kb)的计算及应用
(1)已知c(HX)和c(H+),计算HX的电离平衡常数Ka(HX):
则Ka==。
由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可作近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则Ka=,代入数值求解即可。
(2)电离平衡常数的应用
①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。
2.利用电离常数(Ka或Kb)计算水解常数(Kh)
(1)对于一元弱酸HA,Ka与Kh的关系
HA⥫⥬H++A-,Ka(HA)=;A-+H2O⥫⥬HA+OH-,Kh(A-)=。则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw,故有Kh=。常温时,Ka·Kh=Kw=1.0×10-14,Kh=。
(2)对于二元弱酸H2B,Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系
HB-+H2O⥫⥬H2B+OH-,
Kh(HB-)===。
B2-+H2O⥫⥬HB-+OH-,Kh(B2-)===。
3.溶度积常数(Ksp)的相关计算
(1)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系:M(OH)n(s)⥫⥬Mn+(aq)+nOH-(aq),则有Ksp=c(Mn+)·