2024届高三化学二轮复习专题7：“高不可攀”的反应历程(机理)分析

培优练7 “高不可攀”的反应历程(机理)分析 1.在MoO3作用下，HOCH2CH2OH发生反应的历程如图所示。下列说法正确的是(　　) A.反应过程中Mo形成共价键的数目始终保持不变 B.MoO3改变了反应途径，提高了HOCH2CH2OH的平衡转化率 C.总反应为2HOCH2CH2OH2HCHO↑＋CH2===CH2↑＋2H2O D.如果原料为HOCH2CH(OH)CH3，则生成的有机物只有乙醛和丙烯 2.制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph－代表苯基)。下列说法不正确的是(　　) A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯 B.反应过程涉及氧化反应 C.化合物3和4互为同分异构体 D.化合物1直接催化反应的进行 3.最近科学家在发展非金属催化剂实现CO2 电催化还原制备甲醇(CH3OH) 方向取得重要进展，反应历程如图所示，其中吸附在催化剂表面的物质用“* ”标注。下列说法错误的是(　　) A.得到的副产物有CO和HCHO，其中相对较多的副产物为CO B.生成副产物HCHO时，反应的活化能较大 C.制备甲醇的反应速率主要由过程*CO＋*OH→*CO＋*H2O决定 D.电催化还原制备甲醇过程中，阳极的电势比阴极的电势低 4.已知甲酸的分解反应为HCOOH(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH，在H＋催化作用下反应历程为 根据过渡态理论，其反应过程中的能量变化如图所示(E1、E2、E3均大于0)。 下列说法错误的是(　　) A.E2 为正反应的活化能 B.该反应为放热反应，ΔH＝－E3 C.图像中第一个峰(过渡态)对应的物质结构为过渡态Ⅰ，第二个峰(过渡态)对应的物质结构为过渡态Ⅱ D.使用催化剂后，正、逆反应速率同等程度改变，平衡不移动 5.氮气在催化剂表面，经过电催化制备NH3的两种机理如图所示，下列说法错误的是(　　) A.机理一与机理二中，都有加成反应 B.机理一与机理二的慢反应分别是反应③和反应⑥ C.消耗等物质的量的氮气，机理二产生的氨气的物质的量是机理一的2倍 D.氨气在阴极区生成 6.研究CH3I 与氯自由基(用Cl* 表示)的反应有助于保护臭氧层。已知：Cl*与CH3I 反应有4条反应路径(TS 表示过渡态，IM 表示中间产物，* 标注的为自由基)，如图所示，下列说法错误的是(　　) A.路径①的ΔH>0 B.路径②是基元反应 C.路径③的反应速率最大 D.逆反应的活化能路径④的最大 7.烯烃化合物与CO2和H2的三组分氢羧化反应得到脂肪族羧酸化合物被称为“梦幻反应”。光催化CO2和H2的苯乙烯类氢发生羧化反应的历程如图所示(—Me为甲基，—Ar代表芳香烃类基团)。下列叙述错误的是(　　) A.该转化中，物质1与CO2、H2发生加成反应生成物质2 B.物质D为催化剂，物质E和F为中间产物 C.该转化中，断裂和形成了3个π键、3个σ键 D.Rh与氧原子间形成了配位键 8.某种制备H2O2 的反应机理如图。下列说法不正确的是(　　) A.总反应可表示为H2＋O2H2O2 B.该过程中Pd 有0和＋2 两种化合价 C.①、②、③均为氧化还原反应 D.HCl和Cl－ 可循环利用 9.将CO2 电催化转化成燃料和化学品具有重要意义。甲酸可以作为氢载体直接用于甲酸燃料电池。某科学家在常温下用S—In催化剂电催化还原CO2 制甲酸的机理如图1所示，反应历程如图2所示，其中吸附在催化剂表面的物种用* 标注。下列说法错误的是(　　) A.使用S—In 催化剂能够降低反应的活化能 B.催化剂S2－ 活性位点在催化过程中的作用是活化水分子 C.制甲酸过程的决速步骤为CO2＋H2O＋e－→HCOO*＋OH－ D.电催化还原CO2制甲酸总反应的ΔS<0 10.(2023·浙江6月选考)一定条件下，1­苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成，反应如下： 反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知：反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应)，下列说法不正确的是(　　) A.反应焓变：反应Ⅰ>反应Ⅱ B.反应活化能：反应Ⅰ<反应Ⅱ C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例 D.选择相对较短的反应时间，及时分离可获得高产率的产物Ⅰ 11.随着节能环保问题的提出，人们开始关注逆水煤气反应(RWGS)的研究。单一分子RWGS在Fe3O4催化剂表面的反应历程如下图所示，主要有：氧化还原历程[TS1－TS2－TS3－TS4－CO(a)＋H2O(a)]和中间物种分解历程[TS1－TS6－TS7－TS5－HCOO(a)＋H(a)][已知(a)表示物质吸附在催化剂表面的状态]。下列说法正确的是(　　) A.该反应为放热反应 B.RWGS在Fe3O4催化剂表面反应的主要历程是中间物种分解历程 C.氧化还原历程控速步骤为