第25讲 物质结构与性质推断 提升-2024年高考化学一轮复习课件

第25讲 物质结构与性质推断 拓展问题 诊断性评价 (2022·江苏模拟)前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X与Z同主族，且基态X原子中p能级和s能级上的电子数相同。Y、Z同周期，Y位于第ⅢA族，W最外层有2个电子。下列说法正确的是 A.原子半径：r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W) B.最高价氧化物对应水化物的碱性：W<Y C.第一电离能：I1(Z)<I1(X) D.基态W原子内层原子轨道均已充满电子 √ 一、元素推断——共价化合物型 X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素；由5种元素组成的某化合物是电池工业中的重要原料，该化合物的结构式如图所示。下列说法正确的是 A.原子半径：Y＜Z＜W B.最高价含氧酸酸性：Z＞M C.电负性：X＜Y＜Z D.该化合物中既含极性键又含非极性键 √ 关注原子所能形成的共价键数 H-1，B-3，C-4，N-3/5，O-2，F-1 Si-4，P-3/5，S-2/6，Cl-1 一、元素推断——离子化合物型 某种锂盐的结构如图所示，其阴离子由W、X、Y、Z四种同周期主族元素构成，X原子的最外层电子数是W原子的次外层电子数的3倍，化合物中除Li＋外其他原子均满足8电子稳定结构。下列说法正确的是 A.W位于第二周期第ⅣA族 B.原子半径：Z>X>Y C.元素电负性：Y>Z>X D.最高化合价：Y>Z>W √ 关注点1：失去的电子究竟去哪了？ 关注点2：共价键和配位键的区分 二、等电子体的应用 原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。 与NH3互为等电子体的分子,任意写1个 与SO3互为等电子体的阴离子,任意写1个 与CH4互为等电子体的分子、阳离子,任意写1个 书写方法1：寻找该元素前后原子得失电子，保证守恒 书写方法2：同种微粒的寻找同主族元素原子进行替换 三、大π键（离域π键）的分析 形成条件 (1)中心原子采取sp或sp2杂化 (2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上 表示方法 大π键表示方法: a为平行p轨道的数目 b为平行p轨道里的电子数 总电子数小于轨道数的2倍，即b < 2a 判断出中心原子的杂化方式，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。 根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。 分析方法：电子式法 硝酸根离子中的大π键为？ 四、晶胞原子分数坐标 铜与氧元素形成的晶胞如图所示： 五、晶胞投影 AgN5的晶体结构与AgI相似。AgI的结构分为α-AgI和γ-AgI，γ-AgI立方晶胞的示意图见图1，图2是晶胞正上方的俯视投影图，图中黑球(实心球)表示I－，请在图2中用白球(空心球)表示出Ag＋的位置。 CsSiB3O7属于正交晶系(长方体形)，晶胞参数为a nm、b nm和c nm。如图为沿y轴投影的晶胞中所有Cs原子的分布图和原子分数坐标。 据此推断该晶胞中Cs原子的数目为____；CsSiB3O7的摩尔质量为M g·mol－1，设NA为 阿伏加德罗常数的值，则CsSiB3O7晶体的密度为_____________ g·cm－3(用含字母的代数式表示)。 4 1.(2022·丹东市模拟)萝卜硫素是具有美容效果的天然产物，其结构如图所示，该物质由五种短周期元素构成，其中W、X、Y、Z的原子序数依次增大，Y、Z原子核外最外层电子数相等，下列说法错误的是 A.第一电离能：X>Y>Z B.简单离子半径：Z>X>Y C.W、X与氢原子可形成直线形化合物 D.W、X、Y分别形成的简单氢化物的熔、沸点在同主族元素中均为最高 √ 终结性评价 2.[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。 5 3.(2022·辽宁丹东模拟)某FexNy的晶胞如图1所示，晶胞边长为a pm，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(x－n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，下列说法正确的是 A.该FexNy的化学式为Fe2N B.与N等距且最近的N为8个 D.其中较稳定的Cu替代型产物的化学式为FeCu3N √ 晶胞中Cu均匀地分散在立方体内部，a、b的坐标参数依次为(0,0,0)、(，，)，则d的坐标参数为___________，已知该晶体的密度为ρ g·cm－3，NA是阿伏加德罗常数 的值，则晶胞参数为________cm(列出计算式即可)。 (，，) ×1021 Π 该化合物中阴离子N中的σ键总数为______个。分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成