内容正文:
价层电子对互斥理论
&
键角大小比较
目录
PART 01 价层电子对互斥理论
1
2
PART 02 键角大小比较
PART 03 知识总结
3
PART 01
价层电子对互斥理论
分子具有不同的空间结构
CH3CH2OH
CH3COOH
C6H6
分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。
4
排斥力趋向于尽可能将价电子对之间远离夹角尽可能张大。
价层电子对互斥(VSEPR)空间模型
5
VP=2
VP=3
VP=4
直线形 平面三角形 四面体
sp3杂化轨道
sp2杂化轨道
sp杂化轨道
5
中心原子价层电子对总数的确定方法
H
.
H
.
.
H
.
C
.
.
.
观察氨气分子的电子式,你能说出中心原子的价层电子对总数的计算方法吗?
以ABx为例 (A—中心原子,B—配位原子) :
公式法:
价层电子对数=
中心原子的价电子总数 + 各配原子提供价层电子数 — 离子电荷
2
成键电子对数=与中心原子结合的原子个数
孤电子对数=价层电子对数-成键电子对数
6
H
.
微粒 σ键
电子对数 孤电子对数 价层电子对数
NH4+
4
(4-4×1)÷2=0
4
价层电子对互斥模型
离子空间构型
略去孤电子对
四面体形
四面体形
空间构型
7
7
微粒 σ键
电子对数 孤电子对数 价层电子对数
NH3
3
(5-3×1)÷2=1
4
四面体形
三角锥形
价层电子对互斥模型
分子空间构型
略去孤电子对
空间构型
8
微粒 σ键
电子对数 孤电子对数 价层电子对数
CO32-
3
(6-3×2)÷2=0
3
平面三角形
平面三角形
价层电子对互斥模型
离子空间构型
略去孤电子对
空间构型
9
微粒 σ键
电子对数 孤电子对数 价层电子对数
SO2
2
(6-2×2)÷2=1
3
平面三角形
V形
价层电子对互斥模型
分子空间构型
略去孤电子对
空间构型
10
PART 02
键角大小比较
运用价层电子对互斥理论比较分子中键角的大小
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(1)中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响
例1:比较CH4、BF3、CO2三种分子的键角大小。
CO2中心原子采用sp杂化,则键角为180°,
BF3中心原子采用sp2杂化,则键角为120°,
CH4中心原子采用sp3杂化,则键角为109°28’。
键角:sp>sp2>sp3
>
>
运用价层电子对互斥理论比较分子中键角的大小
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(2)中心原子孤电子对数目对键角的影响
例2:比较CH4、NH3、H2O三种分子的键角大小。
109°28'
107°
104.5°
孤电子对-孤电子对> 孤电子对-成键电子对 > 成键电子对-成键电子对
>
>
分析:三种分子的中心原子都采用sp3杂化,但中心原子C上无孤电子对,中心原子N上有一对孤电子对,中心原子O上有两对孤电子对,根据孤电子对对数越多,对成键电子斥力越大,键角被压缩而变得更小。所以CH4中H—C—H键角为109°28', NH3中H—N—H键角为107°,而H2O中H—O—H键角为104.5°。
总结:在中心原子杂化类型相同时、由于其配原子的个数可能不同,也就是孤电子对数目会有区别,这时键角也会是有区别的。这是由于中心原子的孤对电子的电子云肥大,对成键电子对有较大的排斥力,所以孤对电子能使成键电子对彼此离得更近,键角被压缩而变小。且中心原子的孤电子对数越多,键角会变得越小。
运用价层电子对互斥理论比较分子中键角的大小
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(3)中心原子电负性对键角的影响
例3:比较H2O、H2S分子中键角的大小。
S
>
中心原子O、S杂化方式相同,两对孤电子对对成键电子的斥力近似相同,但O的电负性大于S,使得O—H键之间的斥力更大,H2O中键角更大。
结论:当中心原子属于同一主族,但杂化类型相同、且配原子种类相同时,中心原子的电负性大,成键电子对更靠近中心原子,成键电子对间的斥力要变大,键角要变大。
(4)配原子电负性对键角的影响
例4、比较NH3、NCl3键角大小。
运用价层电子对互斥理论比较分子中键角的大小
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NH3
NCl3
>
NH3和NCl3两种分子中,中心原子相同,杂化方式相同,可以认为中心原子N上的一对孤电子对对各成键电子斥力相差不大,但Cl的电负性大于H,使得N—Cl键中的共用电子对更偏向于Cl,从而使N—Cl键之间的斥力小于N—H键之间的斥力,所以NH3分子的键角更大。
结论:当中心原子为同一种原子、杂化类型也相同,而配原子种类不同时,由于配原子的电负性不同,会使键角有区别。因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、相互