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专题强化练十九 速率常数、平衡常数的分析应用
1.(2021·广东,14)反应X===2Z经历两步:①X―→Y;②Y―→2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.a为c(X)随t的变化曲线
B.t1时,c(X)=c(Y)=c(Z)
C.t2时,Y的消耗速率大于生成速率
D.t3后, c(Z)=2c0-c(Y)
解析:D [A项,X是唯一的反应物,随着反应的发生,其浓度不断减小,因此,由图可知,a为c(X)随t的变化曲线,A正确;B项,由图可知,分别代表3种不同物质的曲线相交于t1时刻,因此,t1时,c(X)=c(Y)=c(Z),B正确;C项,由图中信息可知,t2时刻以后,Y的浓度仍在不断减小,说明t2时刻反应两步仍在向正反应方向发生,而且反应①生成Y的速率小于反应②消耗Y的速率,即t2时Y的消耗速率大于生成速率,C正确;D项,由图可知,t3时刻反应①完成,X完全转化为Y,若无反应②发生,则c(Y)=c0,由于反应②Y→2Z的发生,t3时刻Y浓度的变化量为c0-c(Y),变化量之比等于化学计量数之比,所以Z的浓度的变化量为2[c0-c(Y)],这种关系在t3后仍成立, 因此,D不正确。综上所述,本题选D。]
2.(2023·辽宁大连第四次联考)硫酸工业中,将SO2氧化为SO3是生产工艺中的重要环节。在温度为T1条件下,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0,实验测得:v正=k正·c2(SO2)·c(O2),v逆=k逆·c2(SO3)。
容器编号
起始浓度/(mol·L-1)
平衡浓度/(mol·L-1)
c(SO2)
c(O2)
c(SO3)
c(O2)
Ⅰ
0.6
0.3
0
0.2
Ⅱ
0.5
x
0.3
Ⅲ
0.3
0.25
0.2
已知:k正、k逆为速率常数,仅受温度的影响。
下列说法错误的是( )
A.达到平衡时,平衡常数和速率常数的关系:K=
B.若容器Ⅱ中达到平衡时=1,则x=0.85
C.容器Ⅲ中达到平衡时,c(O2)<0.25 mol·L-1
D.当温度升高为T2时,k正、k逆分别增大m倍和n倍,则m<n
解析:C [达到平衡时,v正=v逆,则平衡常数K==,A项正确。根据容器Ⅰ中测得的数据可知,在该温度下,该反应的平衡常数K=1.25;容器Ⅱ中,若达到平衡时=1,K===1.25,平衡时c(O2)=0.8 mol·L-1,列三段式:
2SO2 + O22SO3
起始(mol·L-1) 0.5 x 0.3
变化(mol·L-1) 2(x-0.8) x-0.8 2(x-0.8)
平衡(mol·L-1) 0.5-2(x-0.8) 0.8 0.3+2(x-0.8)
0.5-2(x-0.8)=0.3+2(x-0.8),解得x=0.85,B项正确。容器Ⅲ中Q==≈1.78>K,此时平衡向逆反应方向移动,则平衡时c(O2)>0.25 mol·L-1,C项错误。ΔH<0,温度升高,平衡向逆反应方向移动,k逆增大的幅度更大,故n>m,D项正确。]
3.(2023·湖南长沙模拟)丙烯与HBr加成过程及能量变化如图所示,下列说法错误的是( )
A.Ⅰ和Ⅱ为中间产物,Ⅰ比Ⅱ稳定
B.两种加成方式的决速步骤分别是②和④
C.生成1溴丙烷的速率小于生成2溴丙烷的速率
D.升高相同温度,反应③反应速率的增大程度大于反应①
解析:B [由题图可知,中间产物Ⅰ能量比中间产物Ⅱ低,所以Ⅰ比Ⅱ稳定,故A项正确;反应速率的快慢取决于慢反应,所以两种加成方式的决速步骤分别是①和③,故B项错误;由题图可知,生成1溴丙烷的活化能E2大于生成2溴丙烷的活化能E1,所以生成1溴丙烷的速率小于生成2溴丙烷的速率,故C项正确;反应③活化能更大,在相同的温度区间,升高相同的温度,活化能大的反应速率常数增大的倍数较大,所以反应③速率的增大程度大于反应①,故D项正确。]
4.(双选)(2023·山东济南模拟)化学反应中催化剂活性会因积炭反应而降低,同时存在的消炭反应则使积炭量减少。相关数据如下表所示:
反应
积炭反应:CH4(g)===C(s)+2H2(g)
消炭反应: CO2(g)+C(s)===2CO(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
+75
+172
活化能
/(kJ·mol-1)
催化剂X
33
91
催化剂Y
43
72
在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积炭量随温度的变化关系如图所示。下列有关叙述正确的是( )