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专题强化练十二 第四周期过渡元素及其化合物
1.(2023·河南名校联合检测三)三氯化钌(RuCl3)和硫化铋(Bi2S3)用途广泛。利用某含钌、铋的废催化剂(主要成分为Ru、Bi2O3、SiO2)回收RuCl3和Bi2S3的工艺流程如下:
已知:Ⅰ.滤液1中溶质的主要成分为Na2RuO4、NaBiO2、NaCl和Na2SiO3。
Ⅱ.RuO4的沸点为40 ℃,易挥发,微溶于水,极易溶于CCl4,RuO4有强氧化性,超过100 ℃时,RuO4就爆炸分解,室温下与乙醇接触也易爆炸。
Ⅲ.Ksp(Bi2S3)=1.0×10-20。
回答下列问题:
(1) “氧化碱浸”时,为提高反应速率,可采取的措施有 __________________________________________________ (写出两条)。
(2) 向滤液1中加入乙醇生成Ru(OH)4沉淀和乙醛,则“转化”过程中乙醇作 ________ (填“氧化剂”或“还原剂”)。
(3)①Ru(OH)4与NaClO发生反应的化学方程式为 ________________________________ ;反应过程中NaClO的利用率与温度的关系如图所示,温度高于25 ℃时NaClO的利用率开始下降,主要原因可能是 ______________________________________________________ 。
② “蒸馏”过程中采用的加热方式为 ________ 。
(4) 盐酸“吸收”RuO4过程中产生的Cl2经进一步处理可以转化为 ________ 、 ________ (填两种物质的名称),在本工艺流程中循环利用。
(5)滤渣3的主要成分为 ________________ (填化学式)。
(6) “沉淀”时,向1 L 1.0 mol/L BiCl3溶液中加入0.2 L Na2S溶液,反应后混合溶液中c(S2-)为1×10-6mol/L,则Bi3+的沉淀率为 ________ (忽略溶液体积变化)。
解析:(2)滤液1中含有Na2RuO4、NaBiO2、NaCl和Na2SiO3等,加入乙醇,溶液中的RuO与乙醇反应生成Ru(OH)4沉淀和乙醛,反应前后钌元素化合价降低,RuO作氧化剂,则乙醇作还原剂。
(3)①Ru(OH)4与NaClO发生反应生成RuO4、NaCl和H2O,其化学方程式为Ru(OH)4+2NaClO===RuO4+2NaCl+2H2O;温度高于25 ℃时,次氯酸钠的水解程度增大,产生的次氯酸受热分解,导致NaClO的利用率下降。②RuO4的沸点为40 ℃,超过100 ℃时,RuO4就爆炸分解,故“蒸馏”过程中应用水浴加热。
(4)结合流程图,盐酸“吸收”RuO4过程中产生的Cl2经进一步处理可以转化为次氯酸钠、盐酸,循环利用。
(5)滤液2中含有乙醛、NaBiO2、NaCl和Na2SiO3等,加入盐酸有硅酸沉淀生成,故滤渣3的主要成分为H2SiO3。
(6)反应后混合溶液中c(S2-)=1×10-6mol/L,由Ksp(Bi2S3)=1.0×10-20可知c(Bi3+)=mol/L=0.1 mol/L,则混合溶液中n(Bi3+)=0.1 mol/L×1.2 L=0.12 mol,沉淀的Bi3+的物质的量为1.0 mol-0.12 mol=0.88 mol,Bi3+的沉淀率为×100%=88%。
答案:(1)适当升高温度、粉碎废催化剂(或适当增加氢氧化钠和次氯酸钠溶液的浓度、搅拌等)
(2)还原剂
(3)①Ru(OH)4+2NaClO===RuO4+2NaCl+2H2O 温度高于25 ℃时,次氯酸钠的水解程度增大,产生的次氯酸受热分解,导致NaClO的利用率下降 ②水浴加热
(4)次氯酸钠 盐酸
(5)H2SiO3
(6)88%
2.(2023·广东江门一模)(氧化铬(Cr2O3)可用作着色剂、分析试剂、催化剂等。以含铬废料(含FeCr2O4、MgO、SiO2、Al2O3等)为原料制备氧化铬的一种流程如图所示。
已知:烧渣的成分为Na2CrO4、NaAlO2、Na2SiO3、Fe2O3、MgO;25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38、Ksp[Al(OH)3]=1×l0-33、Ksp[Mg(OH)2]=2×10-11,溶液中离子浓度≤10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。回答下列问题:
(1)“研磨”的目的是 _________ ;“焙烧”过程发生的氧化还原反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比是 _________ 。
(2)25℃时,若滤液l中金属离子的浓度均为0.2mol·L-1,则“调pH”的最小值为 ______ 。(保留两位有效数字)。
(3)“除镁”工序不能在陶瓷容器中进行的原因是______