内容正文:
热重分析法
1.“热重曲线”( TG曲线)是指使用热天平记录的热分析曲线,纵坐标为试样质量或残留率,横坐标为温度或时间。通过对热重曲线的分析,我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、分解情况及生成的产物等与质量相联系的信息。
2.图中T1为起始温度, T5为终止温度。对于含有结晶水的某固体 M·xH2O热分解反应的过程主要有两个变化阶段:T1→T2为固体失去结晶水的过程;T3→T4为 M 固体分解的过程。对于具体的图像可以发生分步反应失去结晶水或 M 固体分解生成多种物质。
3.M 固体可能为盐或氧化物,随着温度的升高,继续分解可能失去一些挥发性的物质,如NH3、CO2、CO等气体,而金属一般以化合态残留在最终产物中。
[例1] (2022·全国乙卷,11)化合物(YW4X5Z8·4W2Z)可用于电讯器材、高级玻璃的制造。W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增加,且加和为21。YZ2分子的总电子数为奇数,常温下为气体。该化合物的热重曲线如图所示,在200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出。下列叙述正确的是( )
A.W、X、Y、Z的单质常温下均为气体
B.最高价氧化物的水化物酸性:Y<X
C.100~200 ℃阶段热分解失去4个W2Z
6
学科网(北京)股份有限公司
D.500 ℃热分解后生成固体化合物X2Z3
情境
素材
本题以陌生化合物(YW4X5Z8·4W2Z)为情境素材
思维
点拨
该题是不同温度下结晶水合物逐渐失去结晶水的定量推断题,化合物NH4B5O8·4H2O的摩尔质量是273 g·mol-1,经过计算,100~200 ℃阶段一个NH4B5O8·4H2O受热分解失去3个H2O,即所得固体摩尔质量是(273-3×18)g·mol-1=219 g·mol-1,×100%≈80.2%,这种解法是正向思维,也可以采用逆向思维,如果一个NH4B5O8·4H2O受热分解失去4个水分子,剩余固体的质量和图像对应不符。同理,D项可以采用假设法来验证,也可以采用正向思维来直接计算,也就是一个NH4B5O8·4H2O失去4个水分子后,NH4B5O8继续失去H2O和NH3,即通过关系式2NH4B5O8·4H2O~5B2O3来直接计算
易错
误区
注意H3BO3是一元弱酸,硼酸溶液中存在如下平衡:H3BO3+H2OB(OH)+H+
解析:D [化合物(YW4X5Z8·4W2Z)可用于电讯器材、高级玻璃的制造。W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增加,且加和为21。该化合物的热重曲线如题图所示,在200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出,则说明失去的是水,即W为H,Z为O,YZ2分子的总电子数为奇数,常温下为气体,则Y为N,原子序数依次增加,且加和为21,则X为B。X(B)的单质常温下为固体,A错误;根据非金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强,则最高价氧化物的水化物酸性:X(H3BO3)<Y(HNO3),B错误;根据前面已知200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出,则说明失去的是水,若100 ~200 ℃阶段热分解失去4个H2O,则质量分数×100%≈73.6%,则说明不是失去4个H2O,C错误;化合物(NH4B5O8·4H2O)在500 ℃热分解后若生成固体化合物X2Z3(B2O3),根据硼元素原子守恒,则得到关系式2NH4B5O8·4H2O~5B2O3,则固体化合物B2O3质量分数为
×100%≈64.1%,说明假设正确,D正确。]
[例2] (2021·全国甲卷,27题节选)胆矾(CuSO4·5H2O)易溶于水,难溶于乙醇。某小组用工业废铜焙烧得到的CuO(杂质为氧化铁及泥沙)为原料与稀硫酸反应制备胆矾,并测定其结晶水的含量。回答下列问题:
(1)结晶水测定:称量干燥坩埚的质量为m1,加入胆矾后总质量为m2。将坩埚加热至胆矾全部变为白色,置于干燥器中冷却至室温后称量,重复上述操作,最终总质量恒定为m3。根据实验数据,胆矾分子中结晶水的个数为 ________ (写表达式)。
6
学科网(北京)股份有限公司
(2)下列操作中,会导致结晶水数目测定值偏高的是 ________ (填标号)。
①胆矾未充分干燥 ②坩埚未置于干燥器中冷却 ③加热时有少量胆矾迸溅出来
三步突破热重分析题
分析图像,明确坐标含义
分析热重图像,横坐标一般是分解的温度,纵坐标一般为剩余固体的质量或固体残留率
依据性质,猜测各段反应
含结晶水的盐加热失重时一般先失去部分或全部结晶水,再失去非金属氧化物,失重一般为金属氧化物或金属,晶体中金属质量不减少,仍在残留固体中
整合数据,验证猜测结果
根据纵坐标的数据变化或题目给定的数据,根据金属原子守恒,即可求出失重后物质的化学式,或者判断出发生的化学反应
解析: