板块四 专题微课4.5 考点2 速解δ pH图-【创新教程】2024高考化学总复习大二轮专题增分方案教师用书word（新教材）

考点2　速解δ­pH图 1．分布曲线是指以pH为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标，绘制得到的分布系数与溶液pH之间的关系曲线。 举例 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 三元弱酸(以H3PO4为例) 弱电 解质 分布 曲线 曲线 对应 物质 X为CH3COOH， Y为CH3COO－ X为H2C2O4，Y为HC2O，Z为C2O X为H3PO4，Y为H2PO，Z为HPO，W为PO 求lgK 与pK (利用 交点) Ka(CH3COOH)＝由图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时pH＝4.76，K(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76，lg Ka(CH3COOH)＝－4.76，pKa＝4.76 Ka1＝由图可知，c(H2C2O4)＝c(HC2O)时，pH＝1.2，Ka1＝c(H＋)＝10－1.2，lg Ka1＝－1.2，pKa1＝1.2；Ka2＝ 由图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，lg Ka2＝－4.2，pKa2＝4.2 Ka1＝由图可知，c(H2PO)＝c(H3PO4)时，pH＝2 ，Ka1＝c(H＋)＝10－2，lg Ka1＝－2，pKa1＝2；Ka2＝ 由图可知，c(HPO)＝c(H2PO)时，pH＝7.1，Ka2＝c(H＋)＝10－7.1，lg Ka2＝－7.1，pKa2＝7.1；同理lg Ka3＝－12.2，pKa3＝12.2 2．由1中图像分析可知，随着pH的增大，弱酸分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布曲线可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式；同一pH下可以存在多种溶质微粒，根据在一定pH下的微粒分布系数和酸的浓度进行分析，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度；抓住交点进行分析计算，根据交点坐标值可以计算电离常数，根据交点的个数可推测弱酸的“元数”。 3．特殊点的计算 如T℃ 9 学科网（北京）股份有限公司 时，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2O、C2O的分布系数(δ)与pH的关系如图所示： HC2O的电离程度大于水解程度，Ka1＝10－1.2，Ka2＝10－4.2，＝＝10－3。 Ka(Kb)、Kh、Ksp之间的数学关系解读 1．Ka、Kb、Kh、Ksp表达式 (1)电离平衡常数 HAH＋＋A－　Ka＝ BOHB＋＋OH－　Kb＝ (2)水解常数CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，Kh＝ (3)溶度积常数 AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq) Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－) 2．掌握平衡常数间的数学关系模型 (1)电离平衡常数与水解常数的关系 多元弱酸 电离： H3AH＋＋H2A－； H2A－H＋＋HA2－； HA2－H＋＋A3－ Ka1＝； Ka2＝； Ka3＝ Ka1·Kh3＝Kw； Ka2·Kh2＝Kw； Ka3·Kh1＝Kw； Kh1＝； Kh2＝； Kh3＝ 水解： A3－＋H2OHA2－＋OH－； HA2－＋H2OH2A－＋OH－； Kh1＝； Kh2＝； 9 学科网（北京）股份有限公司 H2A－＋H2OH3A＋OH－ Kh3＝ (2)多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系(以Fe3＋为例)： Fe3＋(aq)＋3H2O(l) Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq) Kh＝＝＝ (3)水的电离平衡常数与溶度积常数的关系 以M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋nOH－(aq)为例：M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝n＋1。 (4)化学平衡常数与溶度积常数的关系 3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)===2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的K＝ (2)多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系(以Fe3＋为例)： Fe3＋(aq)＋3H2O(l) Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq) Kh＝＝＝ (3)水的电离平衡常数与溶度积常数的关系 以M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋nOH－(aq)为例：M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝n＋1。 (4)化学平衡常数与溶度积常数的关系 3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)===2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的K＝ ◆[考查角度1]　电解质溶液图像分析 1．(双选)(2023·山东卷)在含HgI2(s)的