内容正文:
考点2 速率方程
1.速率方程的定义
对于基元反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),其化学反应速率与反应物的浓度幂乘积成正比。
速率方程可表示为:
v正=k正·cm(A)·cn(B),v正=k正·pm(A)·pn(B)
v逆=k逆·cp(C)·cq(D),v逆=k逆·pp(C)·pq(D)
其中,速率常数k与浓度无关,受温度、催化剂等影响。
当其他条件一定时,c(A)或c(B)增大,v正增大;c(C)或c(D)减小,v逆减小。
注意:大部分化学反应的速率方程中,反应物浓度幂次不一定恰好等于其化学计量数,需要通过实验测定得到。
2.速率方程的应用
(1)辅助分析图像变化的原因。
(2)判断变化条件对速率或平衡的影响。
(3)定量计算反应速率或平衡常数。
(双选)(2022·河北,13)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①XY;②YZ。反应①的速率v1=k1c(X),反应②的速率v2=k2c(Y),式中k1、k2为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的ln k~曲线。下列说法错误的是( )
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A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中v(X)=v(Y)+v(Z)
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定
情境素材
以浓度随时间变化图、ln k~ 关系图为素材
考查角度
反应速率、速率方程等知识
思维点拨
由图甲可知,浓度随时间变化逐渐减小的曲线代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的曲线代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的曲线代表的是Y;由图乙可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的
素养立意
宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想
解析:AB [由图甲可知,随c(X)的减小, c(Y)先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而降低,而反应②的速率先升高后降低,A错误;根据题图可知,反应进行一段时间后v(Z)>v(X),B错误;升高温度可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的速率随着Y浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C正确;由图乙可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D正确。]
1.(2023·湖北武汉联考)利用CO生产甲醇的反应为2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)。在密闭容器中按物质的量之比为2∶1充入H2和CO,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化情况如图所示。
已知:①v正=k正·x(CO)·x2(H2),v逆=k逆·x(CH3OH),其中v正、v逆为正、逆反应速率,k正、k逆为速率常数,x为各组分的体积分数。
②Kp为以分压表示的平衡常数,气体分压=气体总压×体积分数。
下列相关说法错误的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.B点与C点的平衡常数关系为KB=KC
C.增大体系压强,k正-k逆的值将增大
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D.C点对应的平衡常数Kp=
解析:C [增大体系压强,k正、k逆都不变,k正-k逆的值也不变,C项错误。]
2.(2023·陕西西工大附中适应性考试)不断改进汽车尾气净化技术是减轻大气污染的重要举措。其中一种净化反应的原理为2CO(g)+2NO(g) 2CO2(g)+N2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol。
净化反应净速率v=v正-v逆=k正p2(CO)·p2(NO)-k逆p2(CO2)·p(N2),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数,p为气体的分压(分压=总压×气体的物质的量分数)。
(1)升高温度,(k正-k逆) ________ (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)按照n(CO)∶n(NO)=1∶1投料,在不同压强下,净化反应中CO的平衡转化率随反应温度的变化如图所示。当压强为p1kPa、温度为t1℃时,某时刻测得N2的体积分数为,此时= ________________________________ 。
解析:(1)正反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,逆反应速率大于正反应速率,则k正增大的程度小于k逆,(k正-k逆)减小。
(2)当反应达到平衡时,正、逆反应速率相等,则v正-v逆=k正p2(CO)·p2(NO)-k逆p2(CO2)·p(N2)=0,==Kp,设起始时一氧化碳和一氧化氮的物质的量均为2 mol,由图可知,一氧化碳的平衡转化率为80%,由题给数据可建立如下三段式:
2CO(g)+2NO(g) 2CO2(g)+N2(g)
起(mol) 2