内容正文:
专题微课4.4 精探究——速率常数、平衡常数的分析应用
考点1 平衡常数的分析应用
1.化学平衡常数
(1)意义:化学平衡常数K表示反应进行的程度,K越大,反应进行的程度越大。K>105时,可以认为该反应已经进行完全。K的大小只与温度有关。
(2)化学平衡常数表达式:对于可逆化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,K=。另可用压强平衡常数表示:Kp=[p(C)为平衡时气体C的分压]。
(3)依据化学方程式计算平衡常数
①同一可逆反应中,K正·K逆=1。
②同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数K′与原平衡常数K间的关系是K′=Kn或K′=。
③几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。
2.转化率、产率及分压的计算
反应物的转化率=×100%
产物的产率=×100%
分压=总压×物质的量分数
3.常用的气体定律
同温同体积:p(前)∶p(后)=n(前)∶n(后)
同温同压强:===
4.速率常数与化学平衡常数关系的应用
温度为T1,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应CH4(g)+H2O(g)
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CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.3 kJ·mol-1,该反应中,正反应速率为v正=k正 c(CH4)·c(H2O),逆反应速率为v逆=k逆c(CO)·c3(H2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。
已知T1时,k正=k逆,则该温度下,平衡常数K1= ________ ;当温度改变为T2时,若k正=1.5k逆,则T2 ________ (填“>”“=”或“<”)T1。
解题步骤及过程:
步骤1 代入特殊值
平衡时v正=v逆,即k正c(CH4)·c(H2O)=k逆c(CO)·c3(H2);
步骤2 适当变式求平衡常数
K1==;k正=k逆,K1=1
步骤3 求其他
K2==;k正=1.5k逆,K2=1.5;1.5>1,平衡正向移动,升高温度平衡向吸热方向移动;则T2>T1。
5.压强平衡常数Kp(Kp只与T有关)
(1)一定温度下反应:mA(g)+nB(g) eC(g)+fD(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数,称为该反应的压强平衡常数,用符号Kp表示,Kp= 。
(2)浓度平衡常数Kc与压强平衡常数Kp的关系
Kc=,Kp=,根据理想气体状态方程pV=nRT,可推知:Kp=Kc·(RT)e+f-(m+n)。
6.含“惰性”组分的计算模型
往反应器中通入一定量A(g)、B(g)和D(g)的混合气体,发生如下反应:
mA(g)+nB(g) qC(g)
反应达到平衡时,体系的总压强为p。计算平衡常数Kp(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
Kp=
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Kp=
Kp=
平衡常数K的四种表达式
对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
(1)浓度平衡常数(Kc) Kc=。
(2)压强平衡常数Kp Kp= pV=nRT→p=RT→p=cRT。
Kp===·(RT)(p+q)-(m+n)
=Kc·(RT)(p+q)-(m+n)。
(3)物质的量分数平衡常数(Kχ)Kχ=。
Kp==·
p[(p+q)-(m+n)]=Kχ·p(p+q)-(m+n)。
则Kχ既受温度的影响,也受压强的影响。只有在恒温及恒压时,Kχ才会有定值。所以,Kχ特别适合恒温、恒压反应条件下对反应平衡体系的研究。
(4)物质的量平衡常数(Kn) Kn=(为解决某些类型平衡计算自定义的,计算时请用标准格式)。
Kn既受温度的影响,也受压强的影响,且只有在恒温、恒压且n(总)不变时,Kn才会有定值,对于反应前后气体物质的量相等的反应,用物质的量计算更简单。
(1)当p+q-(m+n)=0(即气体分子数前后相等)时:Kp=Kc=Kχ=Kn。
(2)在恒温、恒压下,对于反应前后气体的物质的量不等的反应,Kc、Kp计算有时很麻烦,而运用物质的量分数平衡常数就很简单。因为它既不涉及浓度,也不涉及分压,只要知道各物质的物质的量分数就可以计算。
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◆[考查角度1] 恒温恒压单一反应求KP
1.(2023·课标卷节选)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图所示。其中一种进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25,另一种为xH2=0.675、xN2=0.225、xAr=0.10。(物质i的摩尔分数:xi=ni/n总)
图1中,当p2=20MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α= __________ 。该温度时,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp= _____