内容正文:
1. 以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下:
I.CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49kJ·mol-1
II.CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41kJ·mol-1
III.CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)Kp为分压平衡常数,各反应的lnKp随的变化如图所示。
计算反应III的ΔH3=___________kJ·mol-1,其对应的曲线为___________(填“a”或“c”)
(2)在5MPa下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,平衡时,CO和CH3OH在含碳产物中物质的量分数及CO2的转化率随温度的变化如图:
①图中代表CH3OH的曲线为___________(填“m”或“n”)。
②解释150~250℃范围内CO2转化率随温度升高而降低的原因___________。
③下列说法错误的是___________(填字母)。
A.H2的平衡转化率始终低于CO2的
B.温度越低,越有利于工业生产CH3OH
C.加入选择性高的催化剂,可提高CH3OH的平衡转化率
D.150-400℃范围内,温度升高,H2O的平衡产量先减小后增大
④270℃时CO的分压为___________,反应II的平衡常数为___________(列出算式)。
2. 焦炉煤气中的有效成分(和CO)的含量高达65%左右,是一种理想的化工产品合成气。
(1)已知:ⅰ、
ⅱ、
ⅲ、
化学键
H—H
C—O
CO
H—O
C—H
436
343
1076
465
413
则___________。
(2)甲醇合成反应为强放热反应,冷却剂温度会极大地影响工艺结果,图甲表示冷却剂温度对甲醇产量的影响,由图可知,最合适的冷却剂温度为___________。
(3)向一恒温恒容密闭容器内充入1molCO和1mol,起始压强为,发生反应:。
①下列能说明反应达平衡的是___________(填序号)。
A.装置内压强不再随时间变化
B.气体密度不再随时间变化
C.CO的体积分数不再随时间变化
D.平衡常数不再随时间变化
②反应达到平衡后,测得的平衡转化率为80%,求该温度下的平衡常数=___________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
③据研究,反应过程中起催化作用的为。实际生产中随反应进行,的量会减少,导致催化效率降低。若在反应体系中充入少量,有利于保持的催化效率不降低,原因是___________。
(4)CO和反应制的路径,大致可以分为四步,其中“”代表物质连接催化剂的位点。
第一步:
第二步:
第三步:
第四步:
请写出第三步的反应式:___________。
3. 光气()在工业上具有重要用途。
(1)相关的化学键键能数据如下表。
化学键
243
330
1076
765
写出工业上采用高温活性炭催化与合成的热化学方程式:___________
(2)在密闭体系中,充入体积比为的和和适量的活性炭,发生反应,实验测得反应平衡体系中的体积分数与压强p和温度T的关系曲线如图所示:
①有利于提高光气()平衡产率的反应条件是___________。
②图中A点和C点化学平衡常数的大小关系:___________(填“大于”“小于”或“等于”),理由是___________。若用压强平衡常数,表示,计算B点对应的___________ (用含的式子表示)为压强平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算,气体平衡分压=总压×气体体积分数)。
4. 氢气在富氧条件下催化还原NOx(H2-SCR)反应在低温时仍具有高活性和选择性,近年来一直备受研究学者关注。回答下列问题:
(1)已知催化剂铑(Rh)表面H2催化还原NO的部分反应机理如下表所示,其他条件一定时,决定H2催化还原NO反应速率的基元反应为_______,基元反应:H2+Rh(s)+Rh(s)=H(s)+H(s)的焓变ΔH=_______kJ/mol。
基元反应
活化能Ea(kJ/mol)
H2+Rh(s)+Rh(s)=H(s)+H(s)
12.6
NO(s)+Rh(s)=N(s)+O(s)
97.5
N(s)+N(s)=N2+Rh(s)+Rh(s)
120.9
H(s)+O(s)=OH(s)+Rh(s)
83.7
OH(s)+H(s)=H2O(s)+Rh(s)
33.5
H(s)+H(s)=H2+Rh(s)+Rh(s)
77.8
NO(s)=NO+Rh(s)
108.9
(2)浸渍法合成Pt/Al-M-10-A催化剂对H2还原NO反应的响应如图所示,由图可知该催化剂对化学