内容正文:
1. 苯乙烯是合成橡胶和塑料的重要原料,可由乙苯为原料制得。
(1)利用“乙苯脱氢反应”可制备苯乙烯。
C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g) ΔH=akJ•mol-1
保持气体总压不变,原料气按以下A、B、C三种投料方式进行:
A.乙苯
Bn(乙苯):n(N2)=1:10
C.n(乙苯):n(CO2)=1:10
三种投料分别达到平衡时,乙苯转化为苯乙烯的转化率[×100%]与温度的关系如图1所示。
①α_____0(填“>”、“<”或“不能确定”)。
②相同温度下,投料方式B乙苯的平衡转化率比投料方式A的高,其原因是_____。
③相同温度下,投料方式C乙苯的平衡转化率比投料方式B的高,其可能原因是_____。
④工业上利用“乙苯脱氢反应”生产苯乙烯时,会产生少量积碳。使用相同条件下水蒸气代替N2,可较长时间内保持催化剂的催化活性,其原因是_____。
(2)CO2用于制备苯乙烯有助于实现“碳中和”
①在催化剂X作用下,CO2参与反应的机理如图2所示(α、β表示乙苯分子中C或H原子的位置;A、B为催化剂的活性位点,其中A位点带部分正电荷,B1、B2位点带部分负电荷)。根据元素电负性的变化规律,图2所示的反应机理中步骤I和步骤II可描述为_____。
②保持混合气体总压(p)等其他条件不变,CO2分压[p(CO2)=×p]与乙苯转化率的关系如图3所示。p(CO2)>14kPa时,乙苯转化率下降的原因是_____。
2. 二甲醚催化还原法可用于治理空气中的NOx。
(1)工业利用CO2加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在2 MPa,起始投料时,CO2的平衡转化率及CH3OCH3和CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图-1所示。
① △H=_______
②从453-553℃,升高温度CO2平衡转化率降低的原因是_______。
③为提高单位时间内CH3OCH3产率。研发的催化剂需具备的特点是_______。
(2)在催化剂作用下,二甲醚还原NO的反应原理为 △H<0。在有氧和无氧的环境下,NO的去除率随温度变化如图-2所示。
①无氧环境下,在250~450℃范围内随着温度的升高,NO的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是_______。
②温度高于400℃时,NO去除率明显低于无氧环境的可能原因有_______。
3. 二甲醚(CH3OCH3)在未来可能替代柴油和液化气作为洁净液体燃料使用。工业上 CO和 H2为原料生产 CH3OCH3的新工艺主要发生三个反应:
①CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) + 91 kJ
②2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g) + 24 kJ
③CO(g)+ H2O(g) CO2(g)+ H2(g) + 41kJ
新工艺的总反应为 3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3(g)+CO2(g) + Q
(1)总反应平衡常数表达式为_______;Q=_______。
(2)增大压强,CH3OCH3的产率_______ (选填“增大”、“减小”或“不变”,下同),平衡常数将_______。
(3)一定温度和压强下,往体积为 20L 的容器中通入一定物质的量的 H2 与 CO,达到平衡时,容器中含有 0.1mol 二甲醚。计算整个过程中H2的平均反应速率:_______(用字母表示所缺少的物理量并指明其含义)。
(4)原工艺中反应①和反应②分别在不同的反应器中进行,无反应③发生。新工艺中反应③的发生提高了CH3OCH3的产率,原因是_______。
(5)当上述反应体系在恒温恒容条件下达到平衡时,下列各项叙述正确的是_______(选填编号)。
a.反应室内气体密度保持不变
b.反应速率之比存在关系:3υ(CO)生成=υ(CO2)消耗
c.反应物与生成物的物质的量浓度之比保持不变
d.c(CO):c( H2)一定等于 1:1
(6)为了寻找合适的反应温度,研究者进行了一系列试验,每次试验保持原料气组成、压强、反应时间等因素不变,试验结果如图。
CO 转化率随温度变化的规律是_______, 其原因是_______。
4. 中国首次实现了利用二氧化碳人工合成淀粉,为全球的“碳达峰”、“碳中和”起到重大的支撑作用。其中最关键的一步是以CO2为原料制CH3OH。在某CO2催化加氢制CH3OH的反应体系中,发生的主要反应有:
I.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41.1kJ·mol-1
IICO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.0kJ·mol-1
(1)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=___。