(讲义)专题4 第1单元 第2课时 价层电子对互斥模型和等电子原理-【提分教练】2023-2024学年新教材高中化学选择性必修2(苏教版2019)

2023-12-12
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第2课时 价层电子对互斥模型和等电子原理 学习任务 1.了解价层电子对互斥模型,能根据此理论解释或预测简单分子的空间结构。 2.了解等电子原理的内容。 一、价层电子对互斥模型 1.价层电子对互斥理论 (1)价电子对:包括成键电子对和孤电子对,即价电子对=成键电子对 +孤电子对。 (2)分子中的价电子对由于相互排斥作用,而趋向于尽可能彼此远离以减小斥力,分子尽可能采取对称的空间结构。 2.价电子对数(ABm型分子)的计算方法 对于ABm型分子(A是中心原子,B是配位原子),分子的价电子对数可以通过下式确定: 价电子对数目(n)= (1)对于主族元素,中心原子的价电子数=最外层电子数。 (2)配位原子中卤素原子、氢原子按提供1个价电子数计算。如PCl5 中n=5。O、S作为配位原子时按不提供价电子计算。 (3)对于复杂离子,在计算价电子对数时,还应加上或减去离子所带的电荷数。如NH中n=4,SO中n=4。 (4)若剩余1个电子,即出现奇数电子,也把这个单电子当作1对电子处理。如NO2中n=3。 3.价层电子对互斥模型(也称价层电子对分布的几何构型)与分子空间结构 (1)价电子对数与配位原子数目相等的ABm型分子的几何构型 根据分子的价电子对数,可以很方便的确定价电子对数都是成键电子对的ABm型分子的几何构型。 价电子对数 电子对排布方式 几何构型 键角 实例 2 直线形 180° CO2、 BeCl2、CS2 3 平面三角形 120° BF3、SO3 4 正四面体 109°28′ CH4、CCl4 (2)孤电子对数≠0的分子几何构型 一般来说,孤电子对、成键电子对之间斥力大小的顺序为孤电子对与孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对与成键电子对之间的斥力。 分子 价电子 对数 成键电 子对数 孤电子 对数 几何 构型 键角 同类型 分子 NH3 4 3 1 三角 锥形 107.3° NF3、PCl3 H2O 4 2 2 V形 104.5° H2S、SCl2  判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)价层电子对互斥模型就是分子空间结构。 (×) (2)只要分子构型为平面三角形,中心原子均为sp2杂化。 (√) (3)中心原子是sp杂化的,其分子构型不一定为直线形。 (×) (4)价层电子对互斥理论中,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。 (√) 二、等电子原理 1.概念:具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征。符合此条件的分子或离子互为等电子体。 2.典例:CO和N2,它们的分子中价电子总数是10,都形成1个σ键和2个π键,CO的结构式为C≡O,CO和N2键能都较大,性质也相似。 3.应用:利用等电子原理可以判断一些简单分子或离子的空间结构。  已知CO2为直线形结构,SO3为平面正三角形结构,NF3为三角锥形结构,请推测COS、CO、PCl3的空间结构。 [解析] COS与CO2互为等电子体,结构相似,所以COS为直线形结构;CO与SO3互为等电子体,结构相似,所以CO为平面正三角形结构;PCl3与NF3互为等电子体,结构相似,所以PCl3为三角锥形结构。 [答案] COS为直线形结构;CO为平面正三角形结构;PCl3为三角锥形结构。 价层电子对的计算与应用 《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。炉甘石洗剂,用于急性瘙痒性皮肤病,如荨麻疹和痱子。局部外用,用时摇匀,取适量涂于患处,每日2~3次。主要功效用于急性瘙痒性皮肤病,如荨麻疹和痱子。 [问题1] ZnCO3中,阴离子的价层电子对数是多少?中心碳原子的孤电子对数和σ键数目分别为多少? [提示] 价层电子对数=(4+2)/2=3, σ键数目=氧原子数=3,孤电子对数=价电子对数-σ键数=0。 [问题2] CO的价电子对分布的几何构型和空间结构分别什么? [提示] 平面三角形、平面三角形。 [问题3] 各写出一种与 CO互为等电子体的分子和离子的化学式。 [提示] SO3(BF3)、NO(SiO)。 一、价层电子对互斥模型的应用 1.根据价层电子对互斥理论,首先计算出价电子对数,价电子对数与杂化轨道数相同,再由杂化轨道数判断杂化类型。 2.根据成键电子对数与孤电子对数的关系,可以判断分子的空间结构。 价电子 对数 σ键电 子对数 中心原子 上的孤电 子对数 价电子对 分布的几 何构型 分子空 间结构 实例 2 2 0 直线形 直线形 CO2、CS2、 BeCl2、NO 3 3 0 平面 三角形 平面 三角形 BF3、SO3、 NO、CO、

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