内容正文:
3.4.1沉淀溶解平衡
(沉淀溶解平衡与溶度积)基础知识清单
一、沉淀溶解平衡原理
1.沉淀溶解平衡
难溶电解质是指溶解度小于 的物质,其实它们在水中并不是不溶,只是溶解度相对比较小而已。
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl的沉淀溶解平衡: 。
上述平衡存在两个过程:一方面,在水分子的作用下,少量 和 脱离氯化银表面进入水中( 过程);另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受氯化银表面阴、阳离子的吸引,回到氯化银表面析出( 过程),如图。
(2)沉淀溶解平衡
①在一定温度下,固体物质在水中溶解速率和沉淀速率 时,体系中形成 溶液,这种平衡称为沉淀溶解平衡。
②沉淀溶解平衡的特征
2.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:溶质本身的 。绝对不溶的物质是没有的;物质的溶解度差别是很大的;易溶溶质的饱和溶液中也存在溶解平衡。
(2)外因:包括浓度、温度等,遵循勒夏特列原理。
①浓度:加水,平衡向 方向移动。
②温度:升温,多数平衡向 方向移动;少数平衡向生成沉淀的方向移动[如 的溶解平衡]。
③同离子效应:向平衡体系中加入相同的离子,使平衡向生成 的方向移动。
④化学反应:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时,平衡
向 方向移动。
已知溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-,请分析当改变下列条件时,对该溶解平衡的影响,填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较):
条件改变
移动方向
c(Mg2+)
c(OH-)
加水
升温
加MgCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
二、溶度积常数
1.概念:以AmBn(s)mAn++nBm-为例,Ksp= 。在一定温度下,Ksp是一个常数,称为溶度积常数,简称 。
例如:AgCl(s)Ag++Cl-
Ksp(AgCl)= 。
Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-
Ksp[Fe(OH)3]= 。
2.影响因素:只与 、物质本身有关,在一定温度下,某物质的Ksp为一常数。
3.意义:难溶电解质Ksp的大小反映物质在水中溶解能力。对于同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp越小,在水中溶解能力越 。
三、关于Ksp的计算类型
(1)已知溶度积,求饱和溶液中某种离子的浓度。
如Ksp(AgCl)=a,则饱和AgCl溶液中,c(Ag+)= 。
(2)已知溶度积和溶液中某种参与沉淀溶解平衡的离子浓度,求达到沉淀溶解平衡后另一种参与沉淀溶解平衡的离子浓度。
如某温度下Ksp(AgCl)=a,在0.1 mol•L-1 NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后c(Ag+)=
(3)计算沉淀转化反应的平衡常数,
如对于反应Cu2++ZnS(s)CuS(s)+Zn2+,Ksp(ZnS)=c(Zn2+)•c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)•c(S2-),该反应的平衡常数K== 。
(4)利用Ksp和Kw的关系计算溶液的pH
①沉淀开始时pH的计算
已知25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,计算向2 mol/L CuSO4溶液中加入NaOH调节溶液pH是多少时才开始生成Cu(OH)2沉淀。
提示: 。
②沉淀完全时pH的计算
已知25 ℃时,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,计算向0.1 mol/L ZnCl2溶液中加入NaOH调节溶液pH是多少时,溶液中Zn2+沉淀完全。
提示:当溶液中c(Zn2+)≤10-5 mol/L时,可视为Zn2+沉淀完全。
。
四、溶度积Ksp常见的应用
(1)比较难溶电解质在水中的溶解能力
(2)判断沉淀生成的顺序
对于同类型且含有相同离子的沉淀,溶度积越小,沉淀越先生成。
例如向物质的量浓度相等的NaCl和NaI的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,先生成 ,后生成 。这是因为沉淀I-所需的c(Ag+)比沉淀Cl-所需的c(Ag+)小。
(3)判断沉淀生成的条件
生成沉淀的条件是满足Qc>Ksp,由此