内容正文:
第二章 分子结构与性质
第一节 共价键
1. 能从原子轨道重叠的视角认识共价键的
本质, 知道共价键具有饱和性和方向性。
2. 能从原子轨道重叠方式的不同理解 σ 键
和 π 键的区别和特征。
3. 理解键能、 键长和键角等键参数的含义,
能利用键参数解释物质的某些性质。
知识点 1 共价键
共价键是原子间通过共用电子对所形成
的相互作用。
1. 共价键的本质
成键原子相互接近时, 原子轨道发生重
叠, 自旋方向相反的未成对电子形成共用电
子对。
1. 共价键一般在电负性相同或相
差不大的元素原子间形成。
2. 自旋方向相同的未成对电子不
能配对成键。
2. 共价键的两种基本类型———σ 键和 π 键
按成键原子轨道的重叠方式, 共价键分
为 σ 键和 π 键。
σ 键: 成键原子轨道沿键轴 (成键原子
核间连线) 方向, 以 “头碰头” 方式重叠
所形成的共价键叫做 σ 键。
形成 σ 键时, 成键电子云沿键轴对称分
布, 成键原子沿键轴方向自由旋转不改变电
子云密度分布, 即电子云的形状不变, 这种
特征称为轴对称。
由于 σ 键是成键原子轨道沿键轴方向重
叠, 重叠程度大, 所以 σ 键的稳定性高。
π 键: 成键原子轨道垂直于键轴 (成键
原子核间连线) 方向, 以 “肩并肩” 方式
重叠所形成的共价键叫做 π 键。
形成 π 键时, 原子轨道的重叠部分对等
地分布在包括键轴在内的平面上、 下两侧互
为镜像, 这种特征称为镜面对称。
由于 π 键是成键原子轨道以平行方式,
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第二章 分子结构与性质
通过侧面重叠形成, 电子云不集中在成键的
两个原子之间, 重叠程度比 σ 键小, 所以 π
键不如 σ 键稳定。 当形成 π 键的两个原子
以核间连线为轴做相对旋转时, 会减少轨道
的重叠程度, 最后导致 π 键断裂。
π 键可由 p 轨道参与形成, 也可由 d 轨
道参与形成。
1. 由于 σ 键是沿轨道对称轴方向
形成的, 轨道间重叠程度大, 所以 σ 键
属于定域键, 通常比较稳定, 不易断
裂; π 键有两中心、 两电子的定域 π
键, 也有多中心、 多电子的离域 π 键
(也称共轭 π 键或大 π 键)。
苯分子中
的 σ 键
苯分子中碳原子的 2p 轨道
苯分子中
的大 π 键
苯分子中的化学键
2. 成键原子轨道除了按 “ 头 碰
头” 形成 σ 键、 “肩并肩” 形成 π 键
外, 两个 d 轨道还可以按 “面对面” 形
成 δ 键。 此外, f 和 g 轨道还可能形成
φ 键和 γ 键。 高中阶段不涉及 δ 键、 φ
键和 γ 键等。
3. 共价键的特征
(1) 饱和性
形成共价键时, 元素原子中的一个未成
对电子与其他原子中的一个自旋方向相反的
未成对电子配对成键后, 就不能再与其他自
旋方向相反的未成对电子配对成键, 即每种
元素的原子所能形成的共价键总数或以单键
连接的原子数目是一定的, 这就是共价键的
饱和性。
一般情况下, 元素的原子有几个未成对
电子, 就只能形成几个共价键。
(2) 方向性
形成共价键时, 参与成键的原子轨道总
是尽可能沿着电子出现概率最大的方向重叠
成键, 原子轨道重叠越多, 电子在核间出现
的概率越大, 形成的共价键越牢固, 这就是
共价键的方向性。
除 s 轨道因呈球形对称, s 轨道与 s 轨
道重叠形成的共价键无方向性外, s 轨道与
其他原子轨道以及其他原子轨道之间形成的
共价键均有方向性。
共价键的饱和性决定着分子组成,
如不可能有 H3O 分子; 共价键的方向
性决定着分子的空间结构。
知识点2 键参数———键能、 键长与键角
1. 键能
在标准状况下, 气态分子中 1
mol 化学
键解离成气态原子所吸收的能量叫做键能。
共价键的强弱可用键能来衡量。 键能越
大, 共价键越稳定。
键能可通过实验测定, 但多为推算
结果, 且多为平均值。
2. 键长
构成化学键的两个原子的核间距叫做
键长。