(配套教参)第十三章 晶体结构与性质-【精彩三年·高考尖峰】2024高考总复习化学一轮复习基础拓展训练教师用书word+课件PPT（浙江专用）

微素养·实验观3　简单配合物的形成与制备(见学生用书P218) 简单配合物的制备 实验操作 实验现象 有关离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现__蓝色沉淀__，氨水过量后沉淀逐渐__溶解__，得到深蓝色的透明溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体 __Cu2+＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2+＋2OH－__、[Cu(NH3)4]2+＋SO＋H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 溶液变为__红色__ __Fe3+＋3SCN－===Fe(SCN)3__ 滴加AgNO3溶液后，试管中出现__白色沉淀__，再滴加氨水后沉淀__溶解__，溶液呈__无色__ __Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－__ 　　配位化合物广泛地应用于物质分离、定量测定、医药、催化等方面。利用氧化法可制备某些配位化合物，如制备配位化合物[Ca(NH3)5Cl]Cl2的反应为2CoCl2＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2===2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋2H2O，下列说法正确的是(　B　) A．该配位化合物的配位数是5 B．提供孤电子对的成键原子是N和Cl C．[Co(NH3)5Cl]2+中存在配位键、共价键和离子键 D.氧化剂H2O2是非极性分子 【解析】由[Co(NH3)5Cl]Cl2配位化合物可知，内界为[Co(NH3)5Cl]2+，Co3+为中心离子，5个NH3和1个Cl－是配体，该配位化合物的配位数为5＋1＝6，故A项错误；在[Co(NH3)5Cl]2+配合物离子中，中心离子Co3+提供空轨道，配体NH3中氮原子和配体Cl－中氯原子提供孤电子对，故B项正确；[Co(NH3)5Cl]2+中氨气分子内存在N—H共价键，Co3+与氨分子之间形成配位键，Co3+与Cl－之间也形成配位键，则[Co(NH3)5Cl]2+中有配位键和共价键，故C项错误；H2O2分子不是直线形的，分子结构不对称，正负电中心不重合，为极性分子，故D项错误。 　　2023·瑞安中学月考向棕黄色FeCl3溶液中加入无色KSCN溶液，溶液变成红色。该反应可用FeCl3＋3KSCN⥫⥬Fe(SCN)3＋3KCl表示。 (1)向上述红色溶液中继续加入浓KSCN溶液，溶液红色加深，这是由于__C__(填字母)。 A.与Fe3+配合的SCN－数目增多 B．红色离子的数目增多 C．红色离子的浓度增大 (2)向上述红色溶液中加入NaF溶液，振荡，只观察到红色溶液迅速褪成无色，表示该反应的离子方程式为__Fe(SCN)3＋3F－===FeF3＋3SCN－__；能使该反应发生的原因可能是__Fe3+结合F－的能力大于结合SCN－的能力__。 【解析】(1)向题述红色溶液中继续加入浓KSCN溶液，溶液红色加深，因平衡正向移动，红色离子的浓度增大。 1．向盛有天蓝色CuSO4水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象的说法正确的是(　C　) A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+浓度不变 B．溶液呈天蓝色是因为存在[Cu(H2O)4]2+，该离子的空间结构为正四面体 C．深蓝色的配离子为[Cu(NH3)4]2+，说明[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+稳定 D．若向反应后的溶液中加入乙醇，将会有[Cu(H2O)4]SO4晶体析出 【解析】硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清，所以溶液中铜离子浓度减小，故A项错误；溶液呈天蓝色是因为存在[Cu(H2O)4]2+，[Cu(H2O)4]2+形成4个配位键，具有对称的空间结构，为平面正方形，故B项错误；通过题意分析可知，深蓝色的配离子为[Cu(NH3)4]2+，说明[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+稳定，故C项正确；乙醇极性小于水，络合物在乙醇中溶解度较小，若向反应后的溶液中加入乙醇，将会有[Cu(NH3)4]SO4晶体析出，故D项错误。 2．配位化合物在生产、生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题。 (1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]－生成，则[Al(OH)4]－中存在__acd__(填字母)。 a．共价键　　b．非极性键　　c．配位键 d．σ键e．π键 (2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3+的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为__[