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新选考·热点题型(十七) 有机结构推断
第十七章 生物大分子与合成高分子
专题梳理
1.根据转化关系推断有机化合物的类别
有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系,经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知,因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。
专题梳理
醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机化合物结构推断的重要突破口,它们之间的相互转化关系如下图所示:
专题梳理
上图中,A能被连续氧化生成C,且A、C在浓硫酸存在下加热生成D,则
①A为醇,B为醛,C为羧酸,D为酯。
②A、B、C三种物质中碳原子数相同,碳骨架结构相同。
③A分子中含—CH2OH结构。
专题梳理
专题梳理
(3)遇FeCl3溶液显紫色,或加入饱和溴水出现白色沉淀,则该物质中含有酚羟基。
(4)遇浓硝酸变黄,则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。
(5)遇I2变蓝,则该物质为淀粉。
(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液,加热,有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液,加热,有银镜生成,表明含有—CHO。
(7)加入Na放出H2,表明含有—OH或—COOH。
(8)加入NaHCO3溶液产生气体,表明含有—COOH。
专题梳理
3.根据反应条件推断反应类型
(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。
(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。
(3)在浓硫酸存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。
(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。
(5)能与H2在Ni的催化作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。
专题梳理
(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的催化氧化反应。
(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为“醇→醛→羧酸”的过程)
(8)在稀硫酸加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。
(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在铁粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。
命题探究
例1 [2023·诸暨中学模拟]一种利胆药物F的合成路线如图所示:
已知:
Ⅰ.
命题探究
回答下列问题。
(1)A的结构简式为 ;
符合下列条件的A的同分异构体有____种。
①含有酚羟基;②不能发生银镜反应;③含有四种化学环境的氢;④只含一个环状结构且不含过氧键。
4
命题探究
FeCl3溶液
氧化反应
3
命题探究
【答案】
命题探究
命题探究
命题探究
命题探究
(2)A中含有酚羟基,B中不含酚羟基,可利用FeCl3溶液检验B中是否含有A,若含有A,则加入FeCl3溶液后溶液显紫色;B→C的反应类型为氧化反应。
命题探究
命题探究
命题探究
例2 M是合成某药物的中间产物,其合成路线如下:
命题探究
已知:
命题探究
(1)A分子无支链,只含有一种官能团,官能团的名称是________。
(2)B→E的反应类型是___________。
(3)D的结构简式是_______________________ 。
羧基
加成反应
命题探究
(4)F→G的化学方程式是
__________________________________________________。
(5)L的结构简式是
____________________________________。
(6)L→M的过程中,L发生了_______(填“氧化”或“还原”)反应。
还原
命题探究
命题探究
命题探究
[信息读取]
信息Ⅰ 信息Ⅱ 信息Ⅲ
结合B的分子式、已知Ⅰ中的加成反应,可推知B为
CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3,D为
,故A为HOOCCH2CH2COOH 由E的分子式及其产物结构,结合已知Ⅱ,可推知E为
F与乙醇反应生成G,G与J发生已知Ⅲ中反应生成K,结合F、G的分子式可知,F属于羧酸、G属于酯,故F为CH3COOH,G为CH3COOCH2CH3
强化记忆
有机化合物结构的推断方法
此反应类型可能为取代反应或者酯化反应,联想乙酸乙酯的制备,则F结构中可能有羧基,G结构中可能有酯基。
强化记忆
此反应类型可能为加成反应,通过分子式即可验证,联想乙烯与溴的四氯化碳溶液反应,则C结构中应该存在一个碳碳双键。
强化记忆
此反应类型可能为消去反应,联想卤代烃在碱的醇溶液中加热发生消去反应,然后酸化,则E结构中可能生成新的不饱和键。
强化记忆
强化记忆
生成A的反应为氯原子取代苯环上的氢原子,由D的结构知,取代的是邻位上的氢原子;由A、B的