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学科素养微专题(五) 水溶液中的图像问题解题策略
1.一强一弱溶液的稀释图像
①HY为强酸、HX为弱酸
②a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
③水的电离程度:d>c>a=b
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度:a>b
[典例1](2022·菏泽模拟)常温下向浓度均为0.10 mol·L-1、体积均为1 mL的NaOH溶液和Na2CO3溶液中分别加水,均稀释至V mL,两种溶液的pH与lg V的变化关系如图所示。下列叙述中错误的是( )
A.Kh1(CO)(Kh1为第一级水解平衡常数)的数量级为10-4
B.曲线N表示Na2CO3溶液的pH随lg V的变化关系
C.Na2CO3溶液中存在:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)
D.若将Na2CO3溶液加热蒸干,由于CO水解,最终析出的是NaOH固体
解析:选D。NaOH为强碱,常温下0.10 mol·L-1NaOH溶液的pH=13,所以曲线M表示NaOH溶液的pH随lg V的变化关系,曲线N表示Na2CO3溶液的pH随lg V的变化关系;Na2CO3溶液中存在的水解主要是:CO+H2OHCO+OH-,常温下0.10 mol·L-1的Na2CO3溶液的pH=11.6,即c(H+)=10-11.6,则c(OH-)==10-2.4,Kh1(CO)=≈=10-3.8,由上述分析,A、B正确。Na2CO3溶液中存在:CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-,其中主要为第一级水解,所以c(OH-)略大于c(HCO),综上分析,Na2CO3溶液中存在:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+),故C正确。Na2CO3溶液中存在水解:CO+H2OHCO+OH-,若将Na2CO3溶液加热蒸发,开始时温度升高促进水解,但随着水的减少,NaHCO3和NaOH浓度均增大,二者不能大量共存,又会生成Na2CO3,因此将Na2CO3溶液加热蒸干,最终析出的是Na2CO3固体,故D错误。
2.酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸的起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸(或强酸与弱碱)反应
[典例2](2023·曲靖检测)常温下,用0.10 mol·L-1的盐酸滴定20 mL相同浓度的某一元碱BOH溶液,滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示:
下列说法错误的是( )
A.BOH的Kb约为1×10-5
B.a点:c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)
C.滴加盐酸的过程中,溶液中水的电离程度先减小后增大
D.b点:c(B+)<0.05 mol·L-1
解析:选C。根据图知,开始时BOH溶液的pH=11,溶液中c(OH-)== mol/L=10-3 mol/L,BOH电离程度较小,则溶液中c(BOH)≈0.1 mol/L,c(B+)≈c(OH-)=10-3 mol/L,BOH的Kb=≈=10-5,A正确;a点为等浓度的BOH和BCl混合溶液,存在电荷守恒c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、存在物料守恒c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-),所以存在c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH),B正确;随着盐酸的滴加,一开始BOH电离的OH-浓度越来越小,对水的电离的抑制作用也越来越小,水的电离程度增大,B+浓度越来越大,B+水解对水的电离起促进作用,当恰好完全反应生成BCl时,水的电离程度最大,继续滴加盐酸,由于HCl电离出的H+对水的电离和B+水解均起到抑制作用,导致水的电离程度又减小,即滴加盐酸的过程中,溶液中水的电离程度先增大后减小,C错误;由A项分析可知,BOH是弱碱,b点为BOH与HCl恰好完全反应,由于B+发生水解,故b点c(B+)<0.05 mol·L-1,D正确。
3.分布系数图像
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH的分布系数,δ1为CH3COO-的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数,δ1为HC2O的分布系数,δ2为C2O的分布系数
随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的总浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
[典例3](2023·芜湖检测)常温下,将0.2 mol·L-1NH4Cl溶液与0.