第三章 学科素养微专题(六)　难溶电解质沉淀溶解平-【正禾一本通】2023-2024学年新教材高二化学选择性必修1同步课堂高效讲义教师用书（人教版）

学科素养微专题(六)　难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析 “三步法”解答溶度积图像 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子的浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义(以AgCl为例) 第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断 (1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化情况： ①原溶液不饱和时，离子浓度都增大； ②原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只与温度有关，与溶液中溶质的离子溶度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。 [典例] (2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]。下列说法正确的是(　　 ) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag＋) 解析：选C。Ksp(AgI)最小，即I－先沉淀，生成的AgI为黄色，故A错误。由图知消耗4.5 mL AgNO3时3种卤素离子沉淀完全，由于3种离子浓度相等，所以每种离子消耗AgNO3 1.5 mL，所以原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4 mol，则c(I－)＝＝＝0.010 mol·L－1，故B错误。当Br－沉淀完全时，Br－浓度为1.0×10－5 mol/L，溶液中的c(Ag＋)＝＝5.4×10－8 mol/L，c(Cl－)·c(Ag＋)＝×5.4×10－8＝4.5×10－10>Ksp(AgCl)，已经有部分Cl－沉淀，故C正确。b点硝酸银过量，Ag＋浓度最大，Cl－、Br－和 I－已沉淀完全，且Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)，各离子浓度为：c(Ag＋)＞c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)，故D错误。 【强化训练】 1．在t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是(　　) A．在t ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13 B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点 C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液 D．在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq) AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816 解析：选B。根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13，A项正确。在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，故B项错。在a点时Q＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C项正确。K＝＝，代入数据得K≈816，D项正确。 2．某些难溶性铅盐可用作涂料，如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下，PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到溶解平衡时－lg c(Pb2＋)与－lg c(CO)或－lg c(I－)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．Ksp(PbCO3)的数量级为10－14 B．相同条件下，水的电离程度p点大于q点 C．L1对应的是－lg c(Pb2＋)与－lg c(I－)的关系变化 D．p点溶液中加入Na2CO3浓溶液，可得白色沉淀 解析：选B。由于图像L2是关于角平分线对称的，说明在角平分线上阴、阳离子浓度相同，则L2对应的是－lg c(Pb2＋)与－lg c(CO)的关系变化，当－lg c(Pb2＋)＝13.1时，－lg c(CO)＝0，即c(Pb2＋)＝10－13.1，c(CO)＝1，则Ksp(PbCO3)＝c(Pb2＋)·c(CO)＝10－13.1×1≈7.94×10－14，数量级为10－14，故A正确；相同条件下，p点和q点的铅离子浓度相同，p点为碘化铅的饱和溶液，q点为碳酸铅的饱和溶液，由于碘离子不水解，但CO可以发生水解，其水解促进了水的电离，则水的电离程度p点小于q点，故B错误；L1对应的是－lg c(Pb2＋)与－lg c(I－)的关系变化，故C正确；当－lg c(Pb2＋)＝8时，－lg c(I－)＝0，即c(Pb2＋)＝10－8，c(I－)＝1，则Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝10－8×12＝10－8＞Ksp(PbCO3)，则p点溶液中加入Na2CO3浓溶液，可得白色沉淀，故D正确。 3．(