内容正文:
核心素养 专项提能
核心素养提升(三) 热重分析判断物质成分
授课提示:对应学生用书第91页
一、热重曲线试题的类型
这类试题大多依据结晶水合盐试样热重法实验图像而编制。一般认为加热结晶水合盐反应可分三步进行:第一步是脱去部分水,第二步是生成羟基盐或含水盐,第三步是生成金属氧化物;如果热重实验的气氛为空气,则加热过程中可能被氧化,反应将变得更复杂一些。热重曲线试题可分为两类:第一类,试样发生分解反应,以脱水、分解等方式失重,气氛物质不参加反应;第二类,试样发生氧化、还原等反应,以氧化、还原等方式失重,气氛物质可参加反应,如氧气氧化等。当然也有试题形式上是两者的结合,但本质上可以分步处理,故仍属于上述类型。
二、热重曲线试题的解题模型
(一)加热的物质都有固定的化学式
1.固体试样以脱水、分解等方式失重
[典例1] 随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为“合金的维生素”。经过热重分析测得:NH4VO3在焙烧过程中,固体质量的减少值(纵坐标)随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中( )
A.先分解失去H2O,再分解失去NH3
B.先分解失去NH3,再分解失去H2O
C.同时分解失去H2O和NH3
D.同时分解失去H2、N2和H2O
[解析] NH4VO3的摩尔质量为117 g·mol-1,设NH4VO3物质的量为1 mol,则210 ℃时失重的质量为1 mol×117 g·mol-1×(1-85.47%)≈17 g。NH3的摩尔质量为17 g/mol,所以先分解失去NH3。根据质量守恒定律,化学方程式为NH4VO3HVO3+NH3↑。380 ℃时失重的质量为1 mol×117 g·mol-1×(1-77.78%)≈26 g。
在第一次失重的基础上,第二次又失去的质量为26 g-17 g=9 g。
H2O的摩尔质量为18 g·mol-1,所以再分解失去0.5 mol H2O。根据质量定律守恒,化学方程式为2HVO3V2O5+H2O↑。确定B选项正确。
[答案] B
2.固体试样以氧化、还原等方式失重
[典例2] 正极材料为LiCoO2的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化曲线如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290 ℃时已完全脱水,则1 000 ℃时,剩余固体成分为________________(填化学式,下同);在350~400 ℃范围内,剩余固体成分为________。
[解析] Co(OH)2的摩尔质量为93 g·mol-1,设Co(OH)2的物质的量为1 mol,则C点1 000 ℃时失重的质量为1 mol×93 g·mol-1×(1-80.65%)≈18 g,即1 mol H2O,根据质量守恒定律,化学反应方程式为Co(OH)2CoO+H2O。1 000 ℃时剩余固体的成分为CoO。B点500 ℃时失重的质量为1 mol×93 g·mol-1×(1-86.38%)≈12.7 g。已知290 ℃时,Co(OH)2已完全脱水,1 mol Co(OH)2脱水成CoO时应失重的质量为18 g,因为500 ℃时失重的质量不到18 g,所以一定有氧气进入,使钴元素的化合价发生了变化。进入氧元素的物质的量为n(O)=≈ mol,即可表述为CoO·O,整理得化学式为Co3O4。
同理,A点290 ℃时失重的质量为1 mol×93 g·mol-1×(1-89.25%)≈10 g,进入氧元素的物质的量为n(O)==0.5 mol,即可表述为CoO·O0.5,整理得化学式为Co2O3。所以在350~400 ℃范围内剩余固体是Co3O4和Co2O3的混合物。
[答案] CoO Co3O4和Co2O3
3.固体试样先后以两种不同的方式失重
[典例3] MnCO3在空气中加热易转化为不同价态的锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化如图所示。则
(1)300 ℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为______________。
(2)图中点D对应固体的成分为____________(填化学式)。
[解析] 设MnCO3的物质的量为1 mol,即质量为115 g。
(1)A点剩余固体质量为115 g×75.65%≈87 g。
减少的质量为115 g-87 g=28 g,
可知MnCO3失去的组成为“CO”,
故剩余固体的成分为MnO2,n(Mn)∶n(0)=1∶2。
(2)C点剩余固体质量为115 g×61.74%≈71 g,
据锰元素守恒知m(Mn)=55 g,
则m(O)=71 g-55 g=16 g,
则n(Mn)∶n(O)=∶=1∶1,
故剩余固体的成分为MnO;
同理,B点剩余固体质量为11