内容正文:
化学反应速率、化学平衡相关的热点、难点探析
授课提示:对应学生用书第245页
突破一 速率常数与平衡常数的关系及Kp的计算
推导过程
已知反应aA(g)+bB(g)cC(g),反应速率v正=k正ca(A)·cb(B),v逆=k逆cc(C),当v正=v逆时,反应达到平衡,即k正ca(A)·cb(B)=k逆cc(C),故==K。
结论:K=。
1.(1)NO2可发生二聚反应生成N2O4,化学方程式为2NO2(g)N2O4(g),上述反应达到平衡后,升高温度可使体系颜色加深,则该反应的ΔH____________(填“>”或“<”)0。
已知该反应的正反应速率方程为v正=k正·c2(NO2),逆反应速率方程为v逆=k逆·c(N2O4),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数。则如图(lg k表示速率常数的对数;表示温度的倒数)所示①、②、③、④四条斜线中,能表示lg k正随变化关系的是斜线____________(填序号,下同),能表示lg k逆随变化关系的是斜线____________。
(2)图中A、B、C、D点的纵坐标分别为a+1.5、a+0.5、a-0.5、a-1.5,则温度T1时化学平衡常数K=____________。已知温度T1时,某时刻恒容密闭容器中NO2、N2O4的浓度均为0.2 mol·L-1,此时v正____________(填“>”或“<”)v逆。
解析:(1)升高温度体系颜色加深,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;化学反应速率和温度成正比,随着温度降低,增大,正、逆反应速率减小,则lg k正和lg k逆均减小,由于温度降低平衡正向移动,v正>v逆,则降低相同温度时lg k逆减小更快,则③是表示lg k正随变化关系的斜线,④是表示lg k逆随变化关系的斜线。
(2)化学平衡常数K==×=×==10;NO2、N2O4的浓度均为0.2 mol·L-1,则浓度商Q==5<K,则平衡正向移动,v正>v逆。
答案:(1)< ③ ④ (2)10 >
2.无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1。
上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为____________(以k正、k逆表示)。若将一定量N2O4投入真空容器中在恒温恒压下分解(温度298 K、压强100 kPa),已知该条件下k正=4.8×104 s-1,当N2O4分解10%时,v正=____________ kPa·s-1。
解析:题述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,平衡时v正=v逆,k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),Kp=p2(NO2)/p(N2O4)=。若将一定量N2O4投入真空容器中在恒温恒压下分解(温度298 K、压强100 kPa),已知该条件下k正=4.8×104 s-1,当N2O4分解10%时,v正=4.8×104 s-1×100 kPa×≈3.9×106 kPa·s-1。
答案: 3.9×106
3.升高温度,绝大多数的化学反应速率都增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应速率却随着温度的升高而减小。查阅资料知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:
Ⅰ.2NO(g)N2O2(g) ΔH1<0(快),
v1正=k1正c2(NO),v1逆=k1逆c(N2O2);
Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH2<0(慢),
v2正=k2正c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆c2(NO2)。
请回答下列问题:
(1)Ⅰ、Ⅱ反应的平衡常数KⅠ=____________,KⅡ=____________(用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示)。
(2)反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH=____________(用含ΔH1和ΔH2的式子表示)。一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,请写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=____________,升高温度,K____________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析:(1)KⅠ==,平衡时v1逆=v1正,故KⅠ=;同理KⅡ=。
(2)ΔH=ΔH1+ΔH2,Ⅰ+Ⅱ=目标反应,故K=KⅠ·KⅡ=,该反应的ΔH<0,升高温度,该反应平衡逆向移动,K减小。
答案:(1) (2)ΔH1+ΔH2 减小
4.科学家研究出了一种高效催化剂,可以将CO和NO2两者转化为无污染气体,反应