内容正文:
综合考虑水溶液中的四大平衡理论,利用系统思维方法,分析解决高考题里有关水溶液中的热点问题
授课提示:对应学生用书第285页
突破一 水溶液中的四大平衡常数及其应用
一、熟练掌握相关规律
1.Q与Ksp的关系:二者表达式相同,若Q<Ksp,平衡正向移动;若Q=Ksp,平衡不移动;若Q>Ksp,平衡逆向移动。
2.平衡常数都只与温度有关,温度不变,平衡常数不变。升高温度,Ka、Kw、Kh均增大,而Ksp一般会增大。
3.Kw、Ka(Kb)、Ksp、Kh之间的关系
(1)一元弱酸一元强碱盐:Kh=Kw/Ka。
(2)一元强酸一元弱碱盐:Kh=Kw/Kb。
(3)多元弱碱一元强酸盐,如氯化铁:Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq) Kh=c3(H+)/c(Fe3+)。将K=c3(H+)×c3(OH-)与Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)两式相除,消去c3(OH-)可得Kh=K/Ksp。
二、灵活运用思维方法
1.用已知常数计算未知常数,如Kh=Kw/Ka。
2.将比值利用数学方法处理成常数,如c(NH)/c(NH3·H2O)分子分母同时乘以c(OH-),就变成,所以=。
1.已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为0.1 mol/L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中( )
A.水的电离程度始终增大
B.c(NH)/c(NH3·H2O)先增大再减小
C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变
D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(NH)=c(CH3COO-)
解析:酸碱均抑制水的电离,向CH3COOH溶液中滴加氨水,水的电离程度先增大,当恰好完全反应后,再滴加氨水,水的电离程度减小,A错误;因为氨水的电离常数Kb=,所以=,因为温度不变Kb不变,随氨水的加入c(H+)减小,不断减小,B错误;加入氨水,体积变大,c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和变小,C错误;当加入氨水的体积为10 mL时,氨水与CH3COOH恰好反应,CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,故CH3COO-和NH的水解程度相同,溶液呈中性,由电荷守恒可得c(NH)=c(CH3COO-),D正确。
答案:D
2.部分弱酸的电离平衡常数如表所示:
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平
衡常数
(25 ℃)
Ka=
1.77×10-4
Ka=
4.9×10-10
Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
下列选项错误的是( )
A.2CN-+H2O+CO2===2HCN+CO
B.2HCOOH+CO===2HCOO-+H2O+CO2↑
C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者大于后者
解析:根据电离平衡常数,HCN的电离程度介于H2CO3的一级电离和二级电离之间,反应应为CN-+H2O+CO2===HCN+HCO,A错误;HCOOH的电离程度大于H2CO3的一级电离,B正确;等pH的HCOOH和HCN,HCN溶液的浓度大,中和等体积、等pH的HCOOH和HCN,后者消耗NaOH的量大,C正确;在HCOONa和NaCN溶液中分别存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)、c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),等浓度的HCOONa和NaCN溶液,NaCN水解程度大,溶液中OH-浓度大,H+浓度小,根据电荷守恒,两溶液中离子总浓度为2[c(Na+)+c(H+)],而Na+浓度相同,H+浓度后者小,因此等体积、等浓度的两溶液中离子总数前者大于后者,D正确。
答案:A
3.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ);
2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)。
(1)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(NOCl)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=____________________mol,NO的转化率α1=____________。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率α2____________(填“>”“<”或“=”)α1,平衡常数K2____________(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是__