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难溶电解质的沉淀溶解平衡是新课程高考的热点
之一,考试大纲的要求为“了解难溶电解质的沉淀溶解
平衡及沉淀转化的本质”.近年高考命题趋势是难溶电
解质在水中的沉淀溶解平衡曲线分析、调节 pH控制沉
淀反应的发生以除去杂质阳离子等,下面精选例题分析.
一、考查沉淀溶解平衡曲线及其含义
例1某温度时,Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平
衡曲线如下图所示.下列说法正确的是 ( )
A.含有大量SO2-4 的溶液中肯定不存在Ag
+
B.该温度下,Ksp(Ag2SO4)的数量级是10
-3
C.可以通过改变温度或加入Ag2SO4固体使a点移
动到b点
D.该温度下,0.02mol·L-1的 AgNO3 溶液与
0.2mol·L-1的Na2SO4溶液等体积混合,不会生成沉淀
解析:根据 Ag2SO4的沉淀溶解平衡可知,Ag
+、
SO2-4 可共同存在于同一平衡体系中,A错误;由题图可
知,b点时,c(Ag+)=2×10-2mol·L-1,c(SO2-4 )=5×
10-2mol·L-1,Ksp(Ag2SO4)=c
2(Ag+)·c(SO2-4 )=
2×10-5,B错误;升高温度,Ksp(Ag2SO4)增大,c(Ag
+)、
c(SO2-4 )均增大,a点是 Ag2SO4的不饱和溶液,加入
Ag2SO4固体能继续溶解,c(Ag
+)、c(SO2-4 )均增大,而a
点到b点,c(Ag+)不变,c(SO2-4 )增大,C错误;两溶液
等体积混合后,离子浓度均减小为原来的一半,根据
Q(Ag2SO4)=c
2(Ag+)·c(SO2-4 )=0.01
2×0.1=1×
10-5<Ksp(Ag2SO4),不会生成沉淀,D正确.
答案:D
例2二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料.工
业上以软锰矿为原料,利用硫酸亚铁制备高纯二氧化锰
的流程如下图所示;某软锰矿的主要成分为MnO2,还含有
Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和
Cu(0.86%)等元素的化合物.部分阳离子以氢氧化物或
硫化物的形式完全沉淀时溶液的 pH见下表,回答下列
问题:
Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)2Mn(OH)2Cu(OH)2Zn(OH)2 CuS ZnS MnS FeS
pH 5.2 3.2 9.7 10.4 6.7 8.0 ≥-0.42≥2.5 ≥7 ≥7
(1)滤渣A的主要成分是 .
(2)加入MnS的目的是除去 杂质.
解析:(1)过量的酸性硫酸亚铁溶液能还原或溶解
软锰矿中的MnO2等成分.流程图中酸浸、过滤之后得到
的滤渣为SiO2等不溶物和含有Al
3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、
Cu2+、Zn2+、H+、SO2-4 等离子的滤液,滤液中加入过量
的H2O2将 Fe
2+完全氧化成 Fe3+,根据表中阳离子以
Fe(OH)3、Al(OH)3、Mn(OH)2、Cu(OH)2、Zn(OH)2的
形式沉淀完全时溶液的pH可知,加氨水调节 pH至5.4
使Fe3+、Al3+与OH-的沉淀反应先后发生,但不能发生
Mn2+、Cu2+、Zn2+与OH-的沉淀反应,因此滤渣 A的主
要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3,滤液中含有Mn
2+、Cu2+、
Zn2+、H+、NH+4、SO
2-
4 等离子;(2)根据表中 Mn
2+、
Cu2+、Zn2+以CuS、ZnS、MnS形式完全沉淀时溶液的 pH
可知,向pH≈5.4的滤液中加入过量的 MnS并加热至
沸,能使 Cu2+、Zn2+与 S2-[MnS(s幑幐) Mn2+(aq)+
S2-(aq)]的沉淀反应先后发生,除去Cu2+、Zn2+的同时
还增加了Mn2+.
答案:(1)Fe(OH)3、Al(OH)3 (2)Cu
2+、Zn2+
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【问题呈现】
通过初中的学习我们知道“易溶”“可溶”“微溶”
“难溶”四种溶解度的相对大小,同时我们还学习了复分
解反应的条件,若某溶液中有 Cu2+、Fe3+、Cl-,要使
Cu2+、Fe3+分离开,则以往学到的知识就解决不了了.带
着这样的问题,我们进入本节的学习!
【明确目标】
1.理解沉淀的定义及影响因素.(重点)
2.掌握难溶电解质的溶解和转化,理解转化的条件
及其应用.(重点)
3.掌握溶度积及其有关计算.(难点)
4.培养动手实践能力和逻辑推理能力.(重、难点)
【教材导读】
1.在常温下,100g水中溶解溶质在 g以
下为难溶电解质.
2.AgNO3溶液与 NaCl溶液混合,反应的离子方程
式为 .若 AgNO3溶液、NaCl溶液中所
含的物质的量相等,一般认为反应进行完全,但是
.
3.以AgCl为例,从固体溶解平衡的角度看,AgCl在
溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,少
量 和 脱