第9章 第52讲 有机合成路线设计及有机推断-【创新思维】2024高考化学一轮复习高考总复习配套教参（人教单选版 新教材 新高考）

第52讲　有机合成路线设计及有机推断 课程标准 1．根据合成路线图学会推断有机物的结构，判断反应条件及熟练书写化学方程式。 2．根据信息能设计有机化合物的合成路线。　 授课提示：对应学生用书第269页 考点一　有机合成路线的设计 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．有机合成题的解题思路 　　　　　 2．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应 ①加聚反应；②缩聚反应；③酯化反应；④利用题目信息所给反应增长碳链，如：醛或酮中的羰基与HCN加成： (2)碳链减短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应； ③利用题目信息所给反应减短碳链，如：烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应等。 (3)常见由链成环的方法 ①二元醇成环： 如：HOCH2CH2OH； ②羟基酸酯化成环： ③氨基酸成环： ④二元羧酸成环： 如：HOOCCH2CH2COOH＋H2O； ⑤利用题目所给信息成环，如共轭二烯烃与单烯烃的聚合成环： 。 3．有机合成中官能团的转化 (1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 卤素原子 ①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)反应 羟基 ①烯烃与水加成；②醛、酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖发酵产生乙醇 碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃裂化 碳氧双键 ①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个羟基脱水；③含碳碳三键的物质与水加成 羧基 ①醛基氧化；②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变 ①利用官能团的衍生关系进行衍变，如： R—CH2OHR—CHOR—COOH； ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如： CH3CH2OHCH2===CH2 Cl—CH2—CH2ClHO—CH2—CH2—OH； ③通过某种手段改变官能团的位置，如： CH3CH2CH2ClCH3CH===CH2 。 4．官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 HOCH2CH===CHCH2OH HOCH2CH2CHClCH2OH HOOC—CH===CH—COOH。 (2)酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 (3)醛基：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。 (4)氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 (5)醇羟基、羧基可以转化成酯进行保护。 一、给定合成路线的分析 1．化合物可由1­氯丁烷经过四步反应合成：CH3CH2CH2CH2ClXYCH3CH2CH2COOH 反应1的反应条件为____________，反应2的化学方程式为____________________。 解析：反应1为CH3CH2CH2CH2Cl的水解反应，反应条件为NaOH水溶液、加热。反应2为CH3CH2CH2CH2OH的催化氧化反应。 答案：NaOH水溶液、加热　2CH3CH2CH2CH2OH＋O22CH3CH2CH2CHO＋2H2O 二、给定原料设计合成路线 2．已知：，试写出由1,3­丁二烯和乙炔为原料(无机试剂及催化剂任用)合成的合成路线：____________________________________。(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件) 三、从有机转化关系中提取信息设计合成路线 3．伪麻黄碱(D)是某药物的成分之一，能够缓解感冒时带来的鼻塞、流鼻涕和打喷嚏症状，其中一种合成路线如图： 已知：RCOOH。 参照上述合成路线，设计一条由苯和乙酸为起始原料制备的合成路线：____________________________________。 考点二　有机综合推断 1．根据特定反应条件寻找突破口 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应或酯()的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 (4)“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件。 2．根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯的同系物及醇(侧链烃基中与苯环直接