(配套教参)第九章 第6讲 有机合成及推断-【高考领航】2024高考化学大一轮复习教师用书word+课件PPT（新教材，人教版）

第6讲　有机合成及推断 复习目标 知识构建 1.掌握有机合成路线设计的方法。 2．根据合成路线图能够推断有机物的结构。 考点一　有机合成路线的设计 1．有机合成题的解题思路 2．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应 加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应…… ④苯环上的烷基化反应 ⑤卤代烃与活泼金属作用 2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl。 (2)碳链减短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②利用题目所给信息反应，如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应…… (3)常见由链成环的方法 ①二元醇成环 ②羟基酸酯化成环 ③氨基酸成环 3．有机合成中官能团的转化 (1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 引入卤 素原子 ①烃、酚的取代； ②不饱和烃与HX、X2的加成； ③醇与氢卤酸(HX)反应 引入羟基 ①烯烃与水加成； ②醛、酮与氢气加成； ③卤代烃在碱性条件下水解； ④酯的水解 引入碳 碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去； ②炔烃不完全加成； ③烷烃裂化 引入碳 氧双键 ①醇的催化氧化； ②连在同一个碳上的两个羟基脱水； ③含碳碳三键的物质与水加成 引入羧基 ①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等)； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变 ①利用官能团的衍生关系进行衍变，如 R—CH2OHR—CHOR—COOH； ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OHCH2===CH2Cl—CH2—CH2ClHO—CH2—CH2—OH； ③通过某种手段改变官能团的位置，如 4．官能团的保护与恢复 被保护的官能团 被保护的官能团性质 保护方法 酚羟基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 ①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚： ②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚： 氨基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基 醛基 易被氧化 利用乙醇(或乙二醇)保护： 碳碳双键 易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键 正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)有机合成的主要任务是构建碳骨架和引入官能团。(√) (2)1-丁醇经过消去反应和加成反应后即可合成1，2-丁二醇。(×) (3)能增长碳链的反应通常也可以用来使碳链成环。(√) (4)相对分子质量大的分子都可以称为高分子。(×) 题组一　有机合成路线的分析 1．(2023·广东广州调研)4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A．化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子 B．①、②和③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应 C．由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是NaOH醇溶液，加热 D．化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化，再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X 解析：B　A项，W中没有手性碳原子，错误；B项，由官能团的转化可知1，3-丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应生成X，X发生还原反应生成Y，Y发生取代反应生成Z，正确；C项，由化合物Z一步制备化合物Y，应在氢氧化钠的水溶液中进行，错误；D项，Y中含有碳碳双键，也可被酸性高锰酸钾溶液氧化，错误。 2．(2021·北京卷，17改编)从黄樟素经过其同分异构体N可制备。 写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式：____________、____________、____________。 解析：根据Q到L的转化条件可知，Q为酯类，结合L的结构简式，可推知Q的结构简式为，结合信息ⅰ和信息ⅱ可推知P到Q的转化条件为H2O2/乙酸，故P的结构简式为，结合P的结构简式及N为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为。 答案： 题组二　有机合成路线设计 3．苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理方案，以苯甲醛和乙醇为主要原料(无机试剂任选)，合成苯乙酸乙酯()。 已知：①R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr； ②R—CNR—COOH。 答案： 4．(2022·湖南卷，19节选)物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下： 参照上述合成路线，以和 为原料，设计合成的路线_____________________(无机试剂任选)。 解析：结合G→I的转化过程可知，可先将转化为，再使反应生成 ，并