内容正文:
第6讲
有机合成及推断
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复习目标 知识构建
1.掌握有机合成路线设计的方法。
2.根据合成路线图能够推断有机物的结构。
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考点一 有机合成路线的设计
主 干 知 识 整 合
ZHUGANZHISHIZHENGHE
1.有机合成题的解题思路
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2.有机合成中碳骨架的构建
(1)碳链增长的反应
加聚反应;缩聚反应;酯化反应;利用题目所给信息反应,如卤代烃的取代反应,醛、酮的加成反应……
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④苯环上的烷基化反应
⑤卤代烃与活泼金属作用
2CH3Cl+2Na―→CH3—CH3+2NaCl。
(2)碳链减短的反应
①烷烃的裂化反应;
②利用题目所给信息反应,如烯烃、炔烃的氧化反应,羧酸及其盐的脱羧反应……
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(3)常见由链成环的方法
①二元醇成环
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②羟基酸酯化成环
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③氨基酸成环
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3.有机合成中官能团的转化
(1)官能团的引入
引入官能团 引入方法
引入卤
素原子 ①烃、酚的取代;
②不饱和烃与HX、X2的加成;
③醇与氢卤酸(HX)反应
引入羟基 ①烯烃与水加成;
②醛、酮与氢气加成;
③卤代烃在碱性条件下水解;
④酯的水解
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引入官能团 引入方法
引入碳
碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去;
②炔烃不完全加成;
③烷烃裂化
引入碳
氧双键 ①醇的催化氧化;
②连在同一个碳上的两个羟基脱水;
③含碳碳三键的物质与水加成
引入羧基 ①醛基氧化;
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
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(2)官能团的消除
①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等);
②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基;
③通过加成或氧化反应等消除醛基;
④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
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③通过某种手段改变官能团的位置,如
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4.官能团的保护与恢复
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被保护的官能团 被保护的官能团性质 保护方法
氨基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 先用盐酸转化为盐,后用NaOH溶液重新转化为氨基
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被保护的官能团 被保护的官能团性质 保护方法
醛基 易被氧化 利用乙醇(或乙二醇)保护:
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被保护的官能团 被保护的官能团性质 保护方法
碳碳双键 易与卤素单质加成,易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 用氯化氢先通过加成转化为氯代物,后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键
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正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)有机合成的主要任务是构建碳骨架和引入官能团。( )
(2)1-丁醇经过消去反应和加成反应后即可合成1,2-丁二醇。( )
(3)能增长碳链的反应通常也可以用来使碳链成环。( )
(4)相对分子质量大的分子都可以称为高分子。( )
[ ]
判一判
√
×
√
×
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题组一 有机合成路线的分析
1.(2023·广东广州调研)4-溴甲基-1-环己烯的一种合成路线如下:
关 键 能 力 突 破
GUANJIANNENGLITUPO
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下列说法正确的是( )
A.化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子
B.①、②和③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应
C.由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是NaOH醇溶液,加热
D.化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化,再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X
解析:B A项,W中没有手性碳原子,错误;B项,由官能团的转化可知1,