第8章 12微高考 解析高考题中水溶液中的4大平衡的命题方向-【优化探究】2024高考化学一轮复习高考总复习配套课件（人教版 新教材 老高考）

一轮 · 化学 【高考解读】　在高考题中“水溶液中的四大平衡”的命题方向有两个，一个是在选择题中命题，主要以图像形式考查溶液的酸碱性、离子浓度的关系、平衡移动等；另一个是在非选择题中，主要穿插在工艺流程题中进行考查，比如常见工艺流程题中的金属杂质离子，需要利用沉淀法除杂净化，考查如何选择沉淀试剂、计算完全除去某种离子pH需控制的范围等等。2022年的广东高考题中出现了两个以水溶液中的四大平衡为情景的命题，一个是实验探究题，一个是反应原理题。 一轮 · 化学 1．(2022·浙江卷)25℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　) A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－) >c(CH3COO－) B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大 C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH) D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小 C 　 一轮 · 化学 一轮 · 化学 一轮 · 化学 答案：D 一轮 · 化学 一轮 · 化学 一轮 · 化学 3．(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]。下列说法正确的是(　　) A．a点有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) C 　 一轮 · 化学 一轮 · 化学 一轮 · 化学 4．(2022·湖北卷)如图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T, lg Ka1＝－3.04, lg Ka2＝－4.37)混合体系中部分物种的c-pH图(浓度：总As为5.0×10－4mol·L－1，总T为1.0×10－3mol·L－1)。下列说法错误的是 (　　) 一轮 · 化学 A．As(OH)3的lg Ka1为－9.1 B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强 C．pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高 D．pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种为As(OH)3 答案：D 一轮 · 化学 解析：由题图分析，左坐标浓度的数量级为10－3，右坐标浓度的数量级为10－6，横坐标为pH，随着pH的增大，c{[As(OH)2T]－}先变大，然后再减小，同时c{[AsO(OH)T]2－}变大，后又减小，两者浓度均用右坐标表示，说明变化的程度很小，当pH＝4.6时，c{[AsO(OH)T]2－}＝c{[As(OH)2T]－}，Ka＝10－4.6。pH继续增大，则c[As(OH)3]减小，同时c{[As(OH)2O]－}增大，当pH＝9.1时，c{[As(OH)2O]－}＝c[As(OH)3]，Ka1＝c(H＋)＝10－9.1，二者均用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的程度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As浓度。 一轮 · 化学 一轮 · 化学 正确；C.由题图可知，As(OH)3的浓度为左坐标，浓度的数量级为10－3，[As(OH)2T]－的浓度为右坐标，浓度的数量级为10－6，所以pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高，C正确；D.由题给条件，酒石酸(H2T, lg Ka1＝－3.04, lg Ka2＝－4.37)，As(OH)3的lg Ka1为－9.1，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于As(OH)3，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种不是As(OH)3，D错误。 一轮 · 化学 5．(2022·全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。 一轮 · 化学 设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是(　　) A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－) C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为