第三章 第四节 微专题8 电解质溶液四大平衡常数的综合应用-2022-2023学年高二新教材化学选择性必修1【步步高】学习笔记（人教版）京津辽粤浙渝鄂苏云晋皖黑吉桂贵甘赣豫新

微专题8　电解质溶液四大平衡常数的综合应用 1．四大平衡常数的比较 常数 表达式 影响因素 电离常数Ka或Kb HAH＋＋A－ Ka＝ BOHB＋＋OH－ Kb＝ Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp的数值不随其离子浓度的变化而变化，只与温度有关，随温度的升高而增大(部分Ksp除外)，在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。大多数Ksp随温度升高而增大，少数会减小，如：Ca(OH)2 水的离子积常数Kw H2OH＋＋OH－ Kw＝c(H＋)·c(OH－) 盐的水解常数Kh A－＋H2OHA＋OH－ Kh＝ 溶度积常数Ksp MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq) Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－) 2.掌握平衡常数间的数学关系模型 (1)电离常数与水解常数的关联 如：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ Kh＝ ＝＝ CO＋H2OHCO＋OH－ Kh＝ ＝＝ (2)电离常数与溶度积常数的关联 以M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)为例，M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系：Ksp＝c(Mn＋)· cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝·()n＋1。 (3)化学平衡常数与溶度积常数的关联 2Fe3＋(aq)＋3Mg(OH)2(s)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的K＝。 1．K、Ka、Kw分别表示化学平衡常数、弱酸电离常数和水的离子积常数，下列判断正确的是(　　) A．在500 ℃、20 MPa条件下，在5 L的密闭容器中进行合成氨反应，使用催化剂后K增大 B．常温下Ka(HCN)<Ka(CH3COOH)，说明CH3COOH的电离度一定比HCN大 C．25 ℃时，pH均为4的盐酸和NH4I溶液中Kw不相等 D．2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)达平衡后，改变某一条件时K不变，SO2的转化率可能增大、减小或不变 答案　D 解析　解答本题时注意化学平衡常数、电离常数、水的离子积常数都只与温度有关，故A、C项错误；同一温度下，弱酸的电离平衡常数越大、酸性越强，越易电离，但电离度还与浓度等有关，B项错误；因化学平衡常数不变，故改变的条件不是温度，SO2的转化率可能增大、减小或不变，D项正确。 2．下表是25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数。下列说法正确的是(　　) 化学式 CH3COOH H2CO3 AgCl Ag2CrO4 Ka或Ksp Ka＝1.75×10－5 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ksp＝1.8×10－10 Ksp＝2.0×10－12 A.常温下，相同浓度的①CH3COONH4、②NH4HCO3、③NH4HSO4溶液中，c(NH)由大到小的顺序是①>②>③ B．向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好呈中性时，c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO) C．AgCl在盐酸中的Ksp大于其在水中的Ksp D．向浓度均为1×10－3 mol·L－1的KCl和K2CrO4的混合溶液中滴加1×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液，CrO先形成沉淀 答案　B 解析　醋酸铵发生相互促进的水解，铵根离子浓度减小，碳酸氢铵发生相互促进的水解，铵根离子浓度减小，但醋酸的酸性强于碳酸，碳酸氢根离子水解程度更大，双水解程度比醋酸铵大，硫酸氢铵中硫酸氢根离子电离出的氢离子抑制铵根离子的水解，则常温下，相同浓度①CH3COONH4，②NH4HCO3，③NH4HSO4溶液中，c(NH)由大到小的顺序是③>①>②，故A错误；向饱和氯水中滴入NaOH溶液至溶液刚好呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，氯气与水反应生成氯化氢和次氯酸，依据元素质量守恒得：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以得c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，故B正确；溶度积常数与温度有关，温度不变，溶度积常数不变，故C错误；氯离子产生沉淀时，c(Ag＋) ＝＝1.8×10－7 mol·L－1，铬酸根生成沉淀时，c(Ag＋)＝＝×10－5 mol· L－1，银离子浓度越小越先产生沉淀，所以氯离子先产生沉淀，故D错误。 3．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解，Xn－代表Cl－、C2O)。下列叙述正确的是(　　) A．反应Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数表达式为K＝ B．n点表示AgCl的不饱和溶液 C．向c(Cl－)＝c(C2O)的混合溶