第三章 第二节 微专题5 氧化还原滴定法-2022-2023学年高二新教材化学选择性必修1【步步高】学习笔记（人教版）京津辽粤浙渝鄂苏云晋皖黑吉桂贵甘赣豫新

微专题5　氧化还原滴定法 滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可应用于氧化还原反应的定量测定。 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。 (2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 (3)指示剂。氧化还原滴定法的指示剂有三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点时溶液呈高锰酸钾溶液的浅紫红色。 (4)实例 ①KMnO4滴定H2C2O4溶液 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不变色，说明达到滴定终点。 ②Na2S2O3滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。 1．硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。 利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下： (1)溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的________中，最后用胶头滴管滴加蒸馏水至________________________________________________________________________。 (2)滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。 答案　(1)烧杯　容量瓶　液面与刻度线相切 (2)蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色　95.0 解析　(1)配制一定物质的量浓度的溶液，应在烧杯中溶解，冷却至室温后，转移至100 mL的容量瓶中，加水至距刻度线1～2 cm处，改用胶头滴管滴加至液面与刻度线相切。 (2)加入淀粉溶液作指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的Na2S2O3样品与I2反应，当I2消耗完后，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，即为滴定终点。 由反应Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O；I2＋2S2O===S4O＋2I－ 得关系式：Cr2O　～　3I2　～　6S2O 　　　 1　　　　　　　　　　6 0．009 50 mol·L－1×0.02 L　0.009 50 mol·L－1×0.02 L×6 硫代硫酸钠样品溶液的浓度为，样品的纯度为 ×100%＝95.0%。 2．我国国标推荐的食品药品中Ca元素含量的测定方法之一为利用Na2C2O4将处理后的样品中的Ca2＋沉淀，过滤洗涤，然后将所得CaC2O4固体溶于过量的强酸，最后使用已知浓度的KMnO4溶液通过滴定来测定溶液中Ca2＋的含量。针对该实验中的滴定过程，回答以下问题： (1)KMnO4溶液应该用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装，除滴定管外，还需要的玻璃仪器有__________________。 (2)试写出滴定过程中发生反应的离子方程式：___________________________________ ___________________________________________________________________________。 (3)滴定终点的颜色变化为溶液由________色变为________色。 (4)以下操作会导致测定结果偏高的是________(填字母)。 a．装入KMnO4溶液前未润洗滴定管 b．滴定结束后俯视读数 c．滴定结束后，滴定管尖端悬有一滴溶液 d．滴定过程中，振荡时将待测液洒出 答案　(1)酸式　烧杯、锥形瓶　(2)2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O (3)无　浅紫红　(4)ac 解析　(1)高锰酸钾具有强氧化性，会腐蚀橡胶，应放在酸式滴定管中，滴定前需进行赶