内容正文:
微专题8
WEIZHUANTIBA
电解质溶液四大平衡常数的综合应用
第三章
1.四大平衡常数的比较
常数 表达式 影响因素
电离常数Ka或Kb Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp的数值不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,随温度的升高而增大(部分Ksp除外),在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。大多数Ksp随温度升高而增大,少数会减小,如:Ca(OH)2
水的离子积常数Kw Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp的数值不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,随温度的升高而增大(部分Ksp除外),在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。大多数Ksp随温度升高而增大,少数会减小,如:Ca(OH)2
盐的水解常数Kh
溶度积常数Ksp Ka、Kb、Kh、Kw、Ksp的数值不随其离子浓度的变化而变化,只与温度有关,随温度的升高而增大(部分Ksp除外),在温度一定时,平衡常数不变,与化学平衡是否移动无关。大多数Ksp随温度升高而增大,少数会减小,如:Ca(OH)2
2.掌握平衡常数间的数学关系模型
(1)电离常数与水解常数的关联
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1.K、Ka、Kw分别表示化学平衡常数、弱酸电离常数和水的离子积常数,下列判断正确的是
A.在500 ℃、20 MPa条件下,在5 L的密闭容器中进行合成氨反应,使
用催化剂后K增大
B.常温下Ka(HCN)<Ka(CH3COOH),说明CH3COOH的电离度一定比
HCN大
C.25 ℃时,pH均为4的盐酸和NH4I溶液中Kw不相等
D.2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)达平衡后,改变某一条件时K不变,SO2的
转化率可能增大、减小或不变
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解答本题时注意化学平衡常数、电离常数、水的离子积常数都只与温度有关,故A、C项错误;
同一温度下,弱酸的电离平衡常数越大、酸性越强,越易电离,但电离度还与浓度等有关,B项错误;
因化学平衡常数不变,故改变的条件不是温度,SO2的转化率可能增大、减小或不变,D项正确。
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2.下表是25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数。下列说法正确的是
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化学式 CH3COOH H2CO3 AgCl Ag2CrO4
Ka或Ksp Ka=1.75×10-5 Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11 Ksp=1.8×10-10 Ksp=2.0×10-12
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B.向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好呈中性时,c(Na+)=2c(ClO-)
+c(HClO)
C.AgCl在盐酸中的Ksp大于其在水中的Ksp
D.向浓度均为1×10-3 mol·L-1的KCl和K2CrO4的混合溶液中滴加1×
10-3 mol·L-1的AgNO3溶液, 先形成沉淀
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醋酸铵发生相互促进的水解,铵根离子浓度减小,碳酸氢铵发生相互促进的水解,铵根离子浓度减小,但醋酸的酸性强于碳酸,碳酸氢根离子水解程度更大,双水解程度比醋酸铵大,硫酸氢铵中硫酸氢根离子电离出的氢离子抑制铵根离子的水解,则常温下,相同浓度①CH3COONH4,②NH4HCO3,③NH4HSO4溶液中,c( )由大到小的顺序是③>①>②,故A错误;
向饱和氯水中滴入NaOH溶液至溶液刚好呈中性时,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),氯气与水反应生成氯化氢和次氯酸,依据元素质量守恒得:c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),所以得c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO),故B正确;
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溶度积常数与温度有关,温度不变,溶度积常数不变,故C错误;
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B.n点表示AgCl的不饱和溶液
C.向c(Cl-)=c( )的混合溶液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于10-7
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在n点,c(Ag+)大于平衡浓度,故n点的离子积Q(AgCl)>Ksp(AgCl),所以该点为氯化银的过饱和溶液,有沉淀析出,B项错误;
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4.HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A.溶液p