第三章 第二节 微专题5 氧化还原滴定法-2022-2023学年高二新教材化学选择性必修1【步步高】学习笔记（人教版）京津辽粤浙渝鄂苏云晋皖黑吉桂贵甘赣豫新

微专题5 WEIZHUANTIWU 氧化还原滴定法 第三章 滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可应用于氧化还原反应的定量测定。 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。 (2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 (3)指示剂。氧化还原滴定法的指示剂有三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点时溶液呈高锰酸钾溶液的浅紫红色。 (4)实例 ①KMnO4滴定H2C2O4溶液 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不变色，说明达到滴定终点。 ②Na2S2O3滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。 1.硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。 利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下： (1)溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_____中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的_______中，最后用胶头滴管滴加蒸馏水至__________________。 1 2 3 4 烧杯 容量瓶 液面与刻度线相切 配制一定物质的量浓度的溶液，应在烧杯中溶解，冷却至室温后，转移至100 mL的容量瓶中，加水至距刻度线1～2 cm处，改用胶头滴管滴加至液面与刻度线相切。 跟踪训练 1 2 3 4 加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_____ ___________________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为______%(保留1位小数)。 蓝色 褪去，且半分钟内不恢复原色 95.0 跟踪训练 1 2 3 4 加入淀粉溶液作指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的Na2S2O3样品与I2反应，当I2消耗完后，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，即为滴定终点。 跟踪训练 1 2 3 4 跟踪训练 2.我国国标推荐的食品药品中Ca元素含量的测定方法之一为利用Na2C2O4将处理后的样品中的Ca2＋沉淀，过滤洗涤，然后将所得CaC2O4固体溶于过量的强酸，最后使用已知浓度的KMnO4溶液通过滴定来测定溶液中Ca2＋的含量。针对该实验中的滴定过程，回答以下问题： (1)KMnO4溶液应该用_____(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装，除滴定管外，还需要的玻璃仪器有______________。 1 2 3 4 酸式 烧杯、锥形瓶 跟踪训练 1 2 3 4 高锰酸钾具有强氧化性，会腐蚀橡胶，应放在酸式滴定管中，滴定前需进行赶气泡、调零等操作，用烧杯盛液体，滴定中用锥形瓶盛待测液，用滴定管盛标准液，故除滴定管外，还需要的玻璃仪器有锥形瓶、烧杯。 跟踪训练 (2)试写出滴定过程中发生反应的离子方程式：______________________ ___________________________。 (3)滴定终点的颜色变化为溶液由____色变为________色。 (4)以下操作会导致测定结果偏高的是____(填字母)。 a.装入KMnO4溶液前未润洗滴定管 b.滴定结束后俯视读数 c.滴定结束后，滴定管尖端悬有一滴溶液 d.滴定过程中，振荡时将待测液洒出 1 2 3 4 ===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O 无 浅紫红 ac 跟踪训练 1 2 3 4 a项，滴定时，滴定管经水洗，蒸馏水洗后加入标准高锰酸钾溶液，标准液被稀释，浓度变小，造成V(标准)偏大，由此计算结果偏高； b项，滴定前平视，滴定后俯视，则所用标准液读数偏小，由此计算结果偏低； c项，滴定结束后，滴定管尖端悬有一滴溶液，造成V(标准)偏大，由此计算结果偏高； d项，滴定过程中，振荡时将待测液洒出，所用标准液偏小，由此计算结果偏低。 跟踪训练 3.NOx含量的测定 将V L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成 ，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入V1 mL c1 mol·L－1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的