内容正文:
第二单元|化学反应的方向与限度
第1课时 化学反应的方向
一、自发过程和自发反应
自发过程
含义
在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程
[微辨析] 自发过程与自发反应的区别
自发过程可能是物理过程也可能是化学变化过程,但是自发反应一定是化学变化过程。
特点
①能量角度:体系趋向于从高能状态转变为低能状态。
②混乱度角度:在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向
自发反应
定义
在一定温度和压强下,无需外界帮助就能自动进行的化学反应
特征
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系
二、化学反应方向的判断
焓变与反应方向
理论基础
放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向
[微点拨]
产生气体的反应和气体的物质的量增大的反应,反应熵变的数值通常都是正值。
[微思考]
同一物质由“固体→液体→气体”的过程中焓和熵如何变化?提示:该过程是能量增加和熵值增加的过程。
规律
结论
反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素
熵变与反应方向
熵
概念
衡量一个体系混乱度的的物理量,其符号为S
意义
熵值越大,体系混乱度越大
熵变
概念
反应产物总熵和反应物总熵之差,符号为ΔS
正负判断论据
气体体积增大的反应,ΔS>0,气体体积减小的反应,ΔS<0
熵变与反应方向
熵增加有利于反应的自发进行,某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行
结论
体系有自发地向熵增的方向转变的倾向,熵变是影响反应自发进行的一个因素,但不是唯一因素
焓变、熵变与反应方向的判断
体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向,仅仅利用ΔH或ΔS的数值,都不能判断某反应是否自发,必须综合考虑反应的焓变和熵变的大小
[新知探究] 化学反应方向的判断
[情境质疑]
墨是中国传统“文房四宝”之一,与笔、纸、砚齐名。一锭佳墨应具有质坚如玉、色泽黑润、落纸如漆、历久不褪并香味浓郁等特点。
墨按原料可分为油烟墨、松烟墨和炭黑墨三类,其中炭黑可以由烷烃分解制备,已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个反应:
①CH4(g)===C(s)+2H2(g),
②2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)。
某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到了如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1
反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1
已知焓变和熵变随温度变化很小。
1.判断反应②高温自发还是低温自发?
提示:ΔH-TΔS<0时反应才能自发进行,由于反应②的ΔH>0、ΔS>0,所以该反应自发进行所需要的温度条件为T >=≈1 709.4 K。所以反应②应在高温下才能自发进行。
2.通过计算判断反应①在常温下能否自发进行?
提示:反应①在常温下时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,所以该反应在常温下不能自发进行。
3.为了提高甲烷的炭化程度,你认为下面四个温度中最合适的是哪个?
A.905.2 K B.927 K
C.1 273 K D.2 000 K
提示:为了提高甲烷的炭化程度,应满足两方面要求:①温度应控制在927.8~1 709.4 K;②温度越高,ΔH-TΔS越小,越有利于自发进行,所以选用1 273 K最好。
[生成认知]
判断反应方向的方法
1.能量判据又称焓判据
ΔH<0有利于反应自发进行,但自发反应不一定要ΔH<0。
2.熵判据
ΔS>0,有利于反应自发进行,但自发反应不一定要ΔS>0。
3.用焓变和熵变的综合判据
(1)根据公式:ΔH-TΔS
(2)依据符号判断
ΔH
ΔS
ΔH-TΔS
反应情况
-
+
永远是负值
在任何温度下反应都能自发进行
+
-
永远是正值
在任何温度下反应都不能自发进行
+
+
低温为正
低温下反应不能自发进行
高温为负
高温下反应能自发进行
-
-
低温为负
低温下反应能自发进行
高温为正
高温下反应不能自发进行
(3)依据象限判断
俗话说“雷雨发庄稼,一场雷雨一场肥”,自然界中的