内容正文:
第四节沉淀溶解平衡
第1课时 难溶电解质的沉淀溶解平衡
(一)沉淀溶解平衡
难溶电
解质
[随笔]
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沉淀溶
解平衡
建立
以Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)为例,从固体溶解和沉淀生成的角度,我们可以看出AgCl在溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离AgCl的表面进入水中,这一过程就是溶解;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出,这一过程就是沉淀
概念
在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,即建立了动态平衡,这种平衡称为沉淀溶解平衡
特征
动
动态平衡,溶解速率和沉淀速率均不等于零
等
溶解速率和沉淀速率相等
定
平衡状态时,溶液中的离子浓度保持一定
变
当改变外界条件时,沉淀溶解平衡发生移动
影响
因素
内因
难溶物本身的溶解性
外因
温度、浓度和某些离子等
(二)溶度积常数
定义
在一定温度下,沉淀溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示
[微点拨]
Q与Ksp的表达式相同,但表达式中离子浓度的意义不同。Q中离子浓度为任意时刻,而Ksp中的离子浓度为平衡时刻。
表达式
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)
Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq) Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)
影响因素
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,与难溶电解质的性质和温度有关
溶度积Ksp与离子积Q相对大小的意义
Q>Ksp
溶液中有沉淀析出
Q=Ksp
沉淀与溶解处于平衡状态
Q<Ksp
溶液中无沉淀析出
———————[新知探究(一)]———————————————————————
沉淀溶解平衡的影响因素
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[情境质疑]
闻名于世的桂林溶洞、北京石花洞、娄底梅山龙宫,它们就是由于水和二氧化碳的缓慢侵蚀而创造出来的杰作。石灰石的主要成分为CaCO3,当它遇到溶有CO2的水时就会发生反应变成可溶性的碳酸氢钙。溶有碳酸氢钙的水,当从溶洞顶滴到洞底时,由于水分的蒸发或压强减小以及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙的沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚,渐渐形成了钟乳石、石笋等,洞顶的钟乳石与地面的石笋连接起来了,就会形成奇特的石柱。反应的化学方程式为CaCO3+CO2+H2O===Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2===CaCO3↓+CO2↑+H2O。
1.试从溶解平衡的角度解释碳酸钙溶于含有CO2的水的原理?
提示:CaCO3溶于水的溶解平衡为CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),当遇到含有CO2的水时发生:CO2+H2O+CO===2HCO,促进碳酸钙的溶解平衡向右进行,逐渐溶解,生成Ca(HCO3)2溶液。
2.碳酸钙可以溶于强酸(如硝酸),但硫酸钡不能溶于强酸,为什么?
提示:CaCO3的溶解平衡为CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),加入硝酸后CO与H+反应生成CO2,使c(CO)减小,溶解平衡右移,碳酸钙逐渐溶解;BaSO4的溶解平衡为BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入硝酸后,Ba2+、SO都不与H+和NO反应,两者浓度都不改变,平衡不移动,故BaSO4不溶解。
[生成认知]
1.沉淀溶解平衡建立过程的vt图像
2.沉淀溶解平衡的影响因素
内因
难溶电解质本身的性质
外因
温度
规律:升温,大多数沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动,Ksp增大
原因:大多数难溶电解质的溶解过程是吸热的
浓度
规律:加少量水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动,Ksp不变,离子浓度不变
相同离子
加入与难溶电解质具有相同离子组成的物质,平衡向沉淀析出的方向移动
反应离子
加入能消耗难溶物离子的物质,平衡向沉淀溶解的方向移动
[跟踪训练]
1.将AgCl分别加入盛有:①5 mL水 ②6 mL 0.5 mol·L-1 NaCl溶液 ③10 mL 0.2 mol·L-1CaCl2溶液 ④50 mL 0.1 mol·L-1盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中c(Ag+)从大到小的顺序排列正确的是( )
A.④③②① B.②③④①
C.①④③② D.①③②④
解析:选C 溶液中c(Cl-)越大,AgCl沉淀越多,溶于水的Ag+越小。
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