内容正文:
第1讲 弱电解质的电离平衡
一、弱电解质的电离平衡
1.电离平衡的建立和特征
在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质分子电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。
2.影响电离平衡的因素
内因
弱电解质本身的性质
(决定因素)
外
因
温度
温度升高,电离平衡向右移动,电离程度增大
浓度
稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大
同离子
效应
加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减小
加入能反
应的物质
电离平衡向右移动,电离程度增大
[理解·辨析]
CH3COOH是一种一元弱酸,CH3COOH(aq)CH3COO-(aq)+H+(aq) ΔH>0。
(1)画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率随加水体积变化的曲线。
答案:
(2)25 ℃时,以0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液为例,分析外界条件对CH3COOH电离平衡的影响。
改变条件
平衡移
动方向
n(H+)
c(H+)
导电
能力
加水稀释
加入少量
冰醋酸
通入
HCl(g)
加NaOH(s)
加
CH3COONa(s)
升高温度
答案:向右 增大 减小 减弱 向右 增大 增大 增强 向左 增大 增大 增强 向右 减小 减小 增强 向左 减小 减小 增强 向右 增大 增大 增强
(3)结合上表分析,电离平衡右移,弱电解质分子的浓度是否一定减小,离子浓度和电离程度是否一定增大?
答案:不一定。醋酸的稀溶液中加水和加冰醋酸时,电离平衡均向右(电离方向)移动,溶液越稀(加水时),电离程度越大,但CH3COOH分子和离子(OH-除外)浓度减小;溶液越浓(加冰醋酸时),弱电解质分子和离子浓度增大,但电离程度减小。
二、电离平衡常数和电离度
1.电离平衡常数
(1)定义:一定温度下,对一元弱酸或一元弱碱在达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,用K(一般弱酸用Ka,弱碱用Kb)表示。
(2)表达式。
项目
一元弱酸HA
一元弱碱BOH
电离
方程式
HAH++A-
BOHB++OH-
电离常数
表达式
Ka=
Kb=
多元弱酸是分步电离的,每一步都有电离平衡常数,通常用Ka1、Ka2……且是Ka1≫Ka2≫Ka3……
如:H2A的两步电离平衡常数表达式分别为
Ka1=,Ka2=。
多元弱碱的情况与多元弱酸类似,但由于多元弱碱为难溶碱,所以一般不用电离平衡常数,而用难溶物的溶度积常数
(3)意义。
电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱,K越大,表示弱电解质越易电离,酸性或碱性越强。
多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3…故其酸性取决于第一步电离
(4)影响因素。
内因:弱电解质本身的性质。
外因:电离常数只与温度有关,升高温度,K增大。
2.电离度
概念
一定条件下,当弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来弱电解质总分子数的百分数
表达式
α=×100%
意义
衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大
影响
因素
温度
升高温度,电离平衡向右移动,电离度增大;
降低温度,电离平衡向左移动,电离度减小
浓度
当弱电解质溶液浓度增大时,电离度减小;
当弱电解质溶液浓度减小时,电离度增大
3.电离常数(K)与电离度(α)的定量关系
一定温度下,浓度为c mol·L-1的弱酸(碱),当电离常数很小时,电离度与电离常数有如下关系:
K==c·α2或α=。
平衡时弱电解质的浓度(c-cα)mol·L-1可近似为c mol·L-1
[理解·辨析]
判断正误:正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)弱电解质的电离平衡右移,电离常数一定增大。( )
(2)电离常数大的酸溶液中的c(H+)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H+)大。( )
(3)某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大。( )
解析:(1)电离常数只与自身性质和温度有关。
(2)电离常数大的酸电离能力强,但c(H+)大小还与酸的物质的量浓度有关。
(3)电离常数只与自身性质和温度有关。
答案:(1)× (2)× (3)×
考点一 弱电解质及其电离平衡
1.将0.1 mol·L-1的氨水加水稀释至 0.01 mol·L-1,稀释过程中温度不变,下列叙述正确的是( D )
A.稀释后溶液